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E2:230nm(ε7000)→203nm(ε7500)211nm(ε6200)→236nm(ε9400)B:280nm(ε1470)→254nm(ε160)270nm(ε1450)→287nm(ε2600)③发色基团取代第30页,共47页,星期日,2025年,2月5日④稠环芳烃:?E1E2Bλmaxεmaxλmaxεmaxλmaxεmax苯184470002047000254200萘2211330002869300312289蒽2561800003759000??⑤杂环化合物:λmaxεmaxλmaxεmax呋喃200100002521咪唑210500025060吡啶2561860281-喹啉27545003116300第31页,共47页,星期日,2025年,2月5日顺反异构:(顺):λmax=280nm(εmax=10500)(反):λmax=295.5(εmax=29000)互变异构:(酮式):λmax=204nm?(烯醇式):λmax=243nmλmax=239nm2.6立体结构和互变结构的影响第32页,共47页,星期日,2025年,2月5日λmax=230nmλmax=295nm第33页,共47页,星期日,2025年,2月5日1:乙醚2:水12250300苯酰丙酮1)溶剂的选择2)溶剂的影响非极性极性n??????p??p??n〈??p极性溶剂:n??跃迁兰移????2.7溶剂的影响第34页,共47页,星期日,2025年,2月5日关于紫外吸收光谱(2)第1页,共47页,星期日,2025年,2月5日2.1概述紫外,可见吸收光谱是由电子能级跃迁产生的。波长范围:100-800nm.(1)100-200nm:远紫外光区。(2)200-400nm:近紫外光区。(3)400-800nm:可见光区。250300350400nm1234?λ紫外吸收光谱第2页,共47页,星期日,2025年,2月5日2.2分子轨道和电子跃迁???分子轨道?分子轨道?????*??mo1=????2?mo2=????2?分子轨道——分子轨道电子云分布对核轴或键轴为圆柱形对称的轨道。?分子轨道——分子轨道电子云分布不是圆柱形对称的,但具有对称平面。1)分子轨道第3页,共47页,星期日,2025年,2月5日????max=165nm(???????)???????????????????1???????????????????2???????????????????????????????????????????1??2?????????2????max=217nm?1?2??????定域?轨道——相邻两个P原子轨道形成的?分子轨道。离域?轨道——两个以上P原子轨道形成的?分子轨道。n轨道——定域的孤对电子占据的非键轨道。E1E2E3E4E5E6第4页,共47页,星期日,2025年,2月5日n????*??*n?*n?*??*?n?*RKE,B△E????n??????????n???????n?????hc/?????/hc2)电子跃迁类型第5页,共47页,星期日,2025年,2月5日
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