2025届高三化学二轮复习 核心小专题 物质结构与性质 讲义.docxVIP

2025年

核心小专题物质结构与性质

考向分析

“物质结构与性质”类高考化学试题注重以新功能、新结构材料作为情境素材,重点突出物质结构的特点,体现结构—性质—用途之间的关系,考查学生信息加工能力、归纳推理能力和模型认知能力

备考策略

能运用模型推测或解释物质的微观结构特点,再从结构去分析物质的物理性质和化学性质,如熔沸点、物质的溶解度、酸碱性等。掌握《物质结构与性质》模块中核心主干知识,是解决此类问题的关键

必备知识

1.正确理解微粒间的作用力及对物质性质的影响

(1)强度:化学键氢键范德华力。

(2)范德华力与物质的组成、熔沸点:由分子构成的物质,若组成和结构相似,一般来说,物质的相对分子质量越大,范德华力越强,熔沸点越高。如沸点:HIHBrHCl。

(3)氢键与物质的熔沸点:H2O的熔沸点高于H2S,因水分子间存在氢键,H2S分子间只存在范德华力。常见的非金属性较强的元素如N、O、F的氢化物分子间可形成氢键。

2.认识分子的性质

(1)空间结构与分子极性的关系

(2)键的极性对分子性质——有机酸的酸性的影响

①三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性,三氯乙酸的酸性大于二氯乙酸的酸性。

②烷基越长,羧酸的酸性越弱。

(3)溶解性

①“相似相溶”规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂,若存在氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。

②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性,如乙醇和水互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小。

(4)氢键对物质性质的影响

①熔沸点:分子间氢键使物质的熔沸点升高;分子内氢键使物质的熔沸点降低。

②水溶性:分子与水分子间形成氢键,使水溶性增大。如NH3、C2H5OH、H2O2、CH3COOH等易溶于水。

③解释一些特殊现象:液态水结冰时体积膨胀;接近沸点的水蒸气相对分子质量测定值比按化学式H2O计算出来的相对分子质量大。

课堂考点过关

例1[2024·浙江6月选考]物质微观结构决定宏观性质,进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是 ()

选项

结构或性质

用途

A

石墨呈层状结构,层间以范德华力结合

石墨可作润滑剂

B

SO2具有氧化性

SO2可用作漂白剂

C

聚丙烯酸钠()

中含有亲水基团

聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂

D

冠醚18-冠-6空腔直径(260~320pm)与K+直径(276pm)接近

冠醚18-冠-6可识别K+,能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度

例2[2024·安徽卷]常温常压下,羟胺易潮解,水溶液呈碱性,与盐酸反应的产物盐酸羟胺([NH3OH]Cl)广泛用于药品、香料等的合成。已知25℃时,

Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Kb(NH2OH)=8.7×10-9。下列有关物质结构或性质的比较中,正确的是 ()

A.键角:NH3NO

B.熔点:NH2OH[NH3OH]Cl

C.25℃同浓度水溶液的pH:[NH3OH]ClNH4Cl

D.羟胺分子间氢键的强弱:O—H…ON—H…N

例3[2023·湖北卷]物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是 ()

选项

性质差异

结构因素

A

沸点:正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)

分子间作用力

B

熔点:AlF3(1040℃)远高于AlCl3(178℃升华)

晶体类型

C

酸性:CF3COOH(pKa=0.23)远强于CH3COOH(pKa=4.76)

羟基极性

D

溶解度(20℃):Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g)

阴离子电荷

例4[2024·山东卷]由O、F、I组成化学式为IO2F的化合物,能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确的是 ()

A.图中代表F原子

B.该化合物中存在过氧键

C.该化合物中I原子存在孤对电子

D.该化合物中所有碘氧键键长相等

变式训练

1.下列有关物质结构与性质的比较正确的是 ()

A.基态原子未成对电子数:CrMnAs

B.酸性:CH3COOHCH2ClCOOHCH2FCOOH

C.键角:SeO3SeO42?

D.沸点:AsH3PH3NH3

2.[2024·湖北十堰调研]物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是 ()

选项

实例

解释

A

键角:NCl3PCl3

原子半径:NP,键长:N—ClP—Cl,所以NCl3分子中Cl原子间的斥力大于PCl3分子中Cl原子间的斥力

B

熔点:金刚砂干冰

金刚砂是共价晶体,干冰是分子晶体;共价键比分子间作用力强

C

利用“杯酚”可分离C60和C70

超分子具有自组装的特征

D

沸点:乙醇二甲醚

乙醇和二甲醚互为同分异构体,但乙醇中存在分子间氢键,而二甲醚中不存在,