有机化学第三章单烯烃.pptVIP

CH3COCH3OCHCH2CHOHCHO01练习02例题1、臭氧化还原水解产物如下，推结构：03结构：04例题2、臭氧化还原水解产物如下，推结构：05结构：063、催化氧化：*烯烃在银催化下，被空气中的氧直接氧化为环氧某烷，在PdCl2-CuCl2催化得到醛酮。4、烯烃环氧化：*烯烃也可以用过酸氧化得到环氧化合物，环氧化物再水解得到反式二醇，例如三、烯烃的α-H（烯丙氢）的取代反应*α-碳原子和α-H的概念α-碳原子是指与官能团直接相连的碳原子叫做α-碳原子。α-碳原子上的氢原子叫做α-氢原子。凡官能团的邻位统称为α位，α位（α碳）上连接的氢原子称为α-H（又称为烯丙氢）。α-卤代反应：烯烃的α-氢原子因受双键的影响，比较活泼，易发生取代反应。其活性顺序为：α-H（烯丙氢）3°H2°H1°H乙烯H（1）高温下的α-氢的卤代反应：*（2）低温下(光照)的α-卤代反：*此法只适用于α-溴代反应。要实现低温下的α-卤代反，可以采用NBS，即N-溴代丁二酰亚胺，该试剂对烯丙位的α-H具有高度的选择性。例如：2、α-H（烯丙氢）的氧化反应*四、聚合反应*2、实例：1、概念：烯烃在催化剂作用下，由多个分子相互加成为分子量巨大的高分子化合物的反应。TiCl4-Al(C2H5)3称为齐格勒（Ziegler德国人）、纳塔（Natta意大利人）催化剂。1959年齐格勒、纳塔利用该催化剂首次合成了立体定向高分子------人造天然橡胶，为有机合成做出了具大的贡献。为此，两人共享了1963年的诺贝尔化学奖。3-3烯烃的化学性质*、加成反应反应发生在Ｃ＝Ｃ、??-H上加成反应概念：在反应中π键断裂，双键上的两个碳原子与其它原子或基团结合成两个新的σ键的反应。烯烃的化学性质主要体现在烯烃的双键上。烯烃的主要化学反应有加成反应、氧化反应、α-H的取代反应、聚合反应等。催化加氢是一个放热反应。*烯烃的加成反应烯烃的加成反应主要有以下几种：01催化加氢：烯烃在常温下很难与H2作用，但在催化剂Pt、Pd、Ni存在下，烯烃可与H2加成生成饱和烃。02+435)-828=-129kJ·mol-103注意：A、由于加氢过程中，使用了催化剂，因此，这种反应叫做催化氢化。催化氢化常用的催化剂：Pt、Pd、Ni等过渡金属。B、催化氢化的机理为表面吸附机理。21催化氢化是放热反应，所放出的热量（氢化热：1mol双键氢化时所放出的热量）用于烯烃稳定性的测定。氢化热越大，烯烃稳定性越差。不饱和烃的氢化热↑，说明原不饱和烃分子的内能↑，该不饱和烃的相对稳定性↓。烯烃顺反异构体的稳定性是：反式＞顺式（二者能差为-1）。双键碳原子连有烷基数目↑,氢化热↓,稳定性↑。因此，烯烃的稳定性次序为：121催化氢化是定量进行的反应，因此，可以根据吸收的氢气的量测定分子中双键的数目。2H、催化氢化的应用范围：不饱和烯烃变成饱和烷烃，因此可用于烷烃的制备。3F、催化氢化的立体化学：结果为顺式加氢顺式加成，定量完成；从位阻小的一面进行。（2）与X2加成：*烯烃能与卤素起加成反应，生成邻二卤代物。在烯烃分子中，由于π电子具流动性，易被极化，因而烯烃具有供电子性能，易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应.这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。B、卤素的活性：F2Cl2Br2I2。氟与烯烃的反应太剧烈，往往使碳链断裂；碘与烯烃难于起反应。烯烃的加卤素实际上是指加氯或加溴。注意：A、反应条件：常温常压、不需要催化剂或光照。E、反应的立体化学：结果为反式加成。1F、加成产物：邻二卤代物。2G、应用范围：烯烃与溴的加成用于碳碳双键的定性检验，溴的红棕色很快消色。3D、反应机理：鎓离子机理。4烯烃的活性：在双键碳原子上供电子基越多，反应活性越大；双键上吸电子基越多，反应活性越低。5（3）与HX加成：*注意：A、HX的活性：HIHBrHClHF，一般不用HF。B、反应机理：碳正离子机理。不对称烯烃与HX加成可能有两种产物：实验表明，不对称烯烃与HX加成遵循马尔科夫尼科夫规则即马氏规则。不对称烯烃与HX加成时，H原子加在含H原子较多的双键碳原子上，卤素加在含H原子较少的双键碳原子上。例如：D、过氧化物效应：马氏规则:不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进行加成时，试剂中带正电荷的部分E+总是加到含氢较多的双键碳原子上，试剂中带负电荷的部分（Nu）总是加到含氢较少的