有机波谱分析紫外.pptVIP

4.稠环芳烃五员杂芳环按照呋喃、吡咯、噻吩的顺序增强芳香性，其紫外吸收也按此顺序逐渐接近苯的吸收。呋喃204nm（ε6500）吡咯211nm（ε15000）噻吩231nm（ε7400）稠环芳烃较苯形成更大的共轭体系，紫外吸收比苯更移向长波方向，吸收强度增大，精细结构更加明显。2.4.2.杂芳环化合物2.5空间结构对紫外光谱的影响2.5.1空间位阻的影响直立键λmax﹥平伏键λmax2.5.2顺反异构反式λmax﹥顺式λmax双键或环上取代基在空间排列不同而形成的异构体。第二章紫外光谱2.1紫外光谱的基本原理紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。分子中价电子经紫外或可见光照射时，电子从低能级跃迁到高能级，此时电子就吸收了相应波长的光，这样产生的吸收光谱叫紫外光谱紫外吸收光谱的波长范围是100-400nm(纳米),其中100-200nm为远紫外区，200-400nm为近紫外区,一般的紫外光谱是指近紫外区。2.1.1紫外光谱的产生、波长范围2.1.2有机分子电子跃迁类型可以跃迁的电子有：?电子,?电子和n电子。跃迁的类型有：???*,n??*,???*,n??*。各类电子跃迁的能量大小见下图：既然一般的紫外光谱是指近紫外区，即200-400nm，那么就只能观察???*和n??*跃迁。也就是说紫外光谱只适用于分析分子中具有不饱和结构的化合物。2.1.3紫外光谱表示法紫外吸收带的强度吸收强度标志着相应电子能级跃迁的几率，遵从Lamder-Beer定律A:吸光度,?:消光系数,c:溶液的摩尔浓度，l:样品池长度I0、I分别为入射光、透射光的强度2.紫外光谱的表示法紫外光谱图是由横坐标、纵坐标和吸收曲线组成的。横坐标表示吸收光的波长，用nm（纳米）为单位。纵坐标表示吸收光的吸收强度，可以用A(吸光度)、T(透射比或透光率或透过率)、1-T(吸收率)、?(吸收系数)中的任何一个来表示。T=I/I0吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰的横坐标为该吸收峰的位置，纵坐标为它的吸收强度。对甲苯乙酮的紫外光谱图以数据表示法:以谱带的最大吸收波长λmax和εmax（㏒εmax）值表示。如：CH3Iλmax258nm（ε387）2.1.4UV常用术语生色基：能在某一段光波内产生吸收的基团，称为这一段波长的生色团或生色基。（C=C、C≡C、C=O、COOH、COOR、COR、CONH2、NO2、－N=N－）助色基：当具有非键电子的原子或基团连在双键或共轭体系上时，会形成非键电子与?电子的共轭(p-?共轭)，从而使电子的活动范围增大，吸收向长波方向位移，颜色加深，这种效应称为助色效应。能产生助色效应的原子或原子团称为助色基。（－OH、－Cl）添加标题红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰添加标题向短波方向移动的现象称为蓝移现象。添加标题向长波方向移动的现象称为红移现象。添加标题增色效应：使?值增加的效应称为增色效应。添加标题蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰添加标题减色效应：使?值减少的效应称为减色效应。添加标题末端吸收：在仪器极限处测出的吸收。添加标题肩峰：吸收曲线在下降或上升处有停顿，或吸收稍微添加标题增加或降低的峰，是由于主峰内隐藏有其它峰。非共轭有机化合物的紫外吸收2.2.1饱和化合物含饱和杂原子的化合物：σ??*、n??*，吸收弱，只有部分有机化合物（如C-Br、C-I、C-NH2）的n??*跃迁有紫外吸收。饱和烷烃：σ??*，能级差很大，紫外吸收的波长很短，属远紫外范围。例如：甲烷125nm，乙烷135nm同一碳原子上杂原子数目愈多，λmax愈向长波移动。例如：CH3Cl173nm，CH2Cl2220nm，CHCl3237nm，CCl4257nm小结：一般的饱和有机化合物在近紫外区无吸收，不能将紫外吸收用于鉴定；反之，它们在近紫外区对紫外线是透明的，所以可用作紫外测定的良好溶剂。2.2.2烯、炔及其衍生物C＝C与杂原子O、N、S、Cl相连，由于杂原子的助色效应，λmax红移。小结：C＝C，C≡C虽为生色团，但若不与强的助色团N，S相连，???*跃迁仍位于远紫外区。非共轭???*跃迁，λmax位于190nm以下的远紫外区。例如：乙烯165n