物化课件第四章-多组分系统热力学及其在溶液中的应用.pptVIP

1.理想液态混合物的定义4.7理想液态混合物*一定温度和压力下，液态混合物中任一组分在任意浓度范围内都服从拉乌尔定律的即称为理想液态混合物。微观解释：理想液态混合物就是混合物中任何粒子的大小、形状和粒子间的相互作用力完全相同。当用其中一种组分的粒子取代另一种组分的粒子时，不会改变混合物的空间结构和粒子间的相互作用能。以物质B和C形成理想混合物为例，分子B不论它全部为B分子所包围，或全部为C分子所包围，或一部分为B分子另一部分为C分子所包围，其处境与它在纯物质时的情况完全相同。pA0xB11xA0pB(3)理想液态混合物的蒸气压:(见图)pB=pBxBpA=pAxAp=pA+pB(4)理想液态混合物的特点:各组分混合时没有热效应和体积的变化?mixV=0，?mixH=0即pppBpA****理想液态混合物是一个极限的概念理想液态混合物和理想气体一样，亦是一个极限的概念，它能以极其简单的形式总结混合物的一般规律。但是，没有一种气体能在任意温度和压力下均遵守理想气体定律，可是确有在任意浓度下均遵守拉乌尔定律的非常类似理想液态混合物的系统存在。这是因为只要有两种物质的化学结构及其性质非常相似，当它们组成混合物时，就有符合理想液态混合物条件的基础。例如苯和甲苯的混合物，正己烷和正庚烷的混合物都非常类似理想液态混合物。2.理想液态混合物中任一组分的化学势假定有数种物质组成一液态混合物，每种物质都是挥发性的，则当此液态混合物与蒸气相达成平衡时，根据平衡条件，此时混合物中任意物质B在两相中的化学势相等。即而蒸气相为一混合气体，假定蒸气均遵守理想气体定律，则其中物质B的化学势可表示为μB(l)=μB(g)因为μB(l)=μB(g)，所以液态混合物中物质B的化学势亦为此式可适用于任何液态混合物。其中μB(l)是xB＝1，即T,p时，纯B液体的化学势。*μB(l)不仅与温度有关，而且与压力亦有关。*理想液态混合物中物质B化学势的表达式所以由于理想液态混合物中物质B化学势的表达式理想液态混合物中的任一组分均使用相同的方法规定标准态。即：在一般压力下，理想液态混合物中物质B化学势的表达式：标准态为：温度T，压力为标准压力p?下的纯液体。例题25℃时,将1mol纯态苯加入大量的x苯=0.200的苯和甲苯的理想液态混合物中。求此过程的ΔG。1解此过程的ΔG=G后–G前对于1mol苯来说，混合前为纯物质，G前=?*(苯)???(苯)混合后为x苯=0.200的理想液态混合物，G后=?苯=??(苯)+RTlnx苯甲苯没有变化，不用考虑。所以ΔG=[??(苯)+RTlnx苯]–??(苯)2=RTlnx苯=–3.99kJ3例25℃时,将1mol纯态苯和3mol纯甲苯混合成理想液态混合物。求此过程所需最小功。解Wr’=ΔG，此过程的ΔG=G后–G前(同上题)根据加和公式，()T,pG=?nB?B混合前后的G分别为：G前=?*(苯)+3?*(甲苯)???(苯)+3??(甲苯)G后=?苯+3?甲苯=[??(苯)+RTlnx苯]+3[??(甲苯)+RTlnx甲苯]Wr’=ΔG=G后–G前=RT(lnx苯+3lnx甲苯)=RT(ln0.25+3ln0.75)=–5.57kJWr’=–5.57kJ可以证明由纯物质混合成理想液态混合物时:ΔmixG=RT(nAlnxA+nBlnxB)理想液态混合物的通性*(1)(2)(3)(4)（5）拉乌尔定律和亨利定律没有区别4.8理想稀溶液中任一组分的化学势理想稀溶液的定义理想稀溶液中物质的化学势1.理想稀溶液的定义*“一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守拉乌尔定律、溶质遵守亨利定律的溶液称为理想稀溶液”。即：化学热力学中的理想稀溶液并不仅仅指浓度很小的溶液。如果某溶液尽管浓度很小，但溶剂不遵守拉乌尔定律，溶质也不遵守亨利定律，那么该溶液仍不能称为理想稀溶液。显然，不同种类的理想稀溶液，其浓度范围是不相同的。pA=pAxApB=kxxB*例97.11℃时,wB=0.030的乙醇水溶液的蒸