紫外可见吸收光谱分析法.ppt

2.助色团（auxochromousgroup）含有非键电子对的杂原子饱和基团，当它们与生色团或饱和烃相连时，能使生色团或饱和烃的吸收收向长波方向移动，并使吸收强度增加。跃迁形式：n??*。基团类型：带杂原子的饱和基团-F-CH3-Br-OH-OCH3-NH2-NHCH3-NH(CH3)2-NHC6H5-O-例：-NR2(+40nm)-OR(+30nm)-SR(+30nm)-Cl(+5nm)例：苯?=255nm，?=230苯酚?=270nm，?=14502.1紫外-可见吸收光谱－2.1.2有机化合物紫外-可见吸收光谱第23页，共67页，星期日，2025年，2月5日2.1紫外-可见吸收光谱－2.1.2有机化合物紫外-可见吸收光谱3.红移和紫移(1)红移（bathochromicshift）：指由于化合物的结构改变，如引入助色团、发生共轭效应以及改变溶剂等，使吸收峰向长波方向移动的现象。(2)红移基团：使某化合物的最大吸收波长向长波方向移动的基团。-OH、-OR、-NH2、-SH、-Cl、-Br、SR、-NR2波长吸收值第24页，共67页，星期日，2025年，2月5日（3）蓝移（紫移）指由于化合物的结构改变或受溶剂影响等，使吸收峰向短波方向移动的现象。（4）蓝（紫）基团使某化合物的最大吸收波长向短波方向移动的基团。例:-CH2--CH2CH3-OCOCH32.1紫外-可见吸收光谱－2.1.2有机化合物紫外-可见吸收光谱第25页，共67页，星期日，2025年，2月5日2.1紫外-可见吸收光谱－2.1.2有机化合物紫外-可见吸收光谱4.增色效应：由于化合物结构改变或其它原因，其吸收带的摩尔吸光系数?max增加，吸收强度增加现象。5.减色效应：当有机化合物的结构发生变化时，其吸收带的摩尔吸光系数?max减小，即吸收带强度降低的现象。第26页，共67页，星期日，2025年，2月5日四、常见有机化合物紫外-可见吸收光谱由?→?*、?→?*、n→?*、n→?*及电荷迁移跃迁产生。1.饱和烃及其取代衍生物跃迁类型：???*跃迁：饱和烃的?max小于150nmn??*跃迁：CH3Cl：173CH3Br：204CH3I：258nm用途：用作测定紫外和（或）可见吸收光谱的溶剂水190nm乙醇210nm正已烷195nm环已烷210nm2.1紫外-可见吸收光谱－2.1.2有机化合物紫外-可见吸收光谱第27页，共67页，星期日，2025年，2月5日2.不饱和烃及共轭烯烃键的类型：?键+?键跃迁类型：???*和???*例：乙烯：???*跃迁，2.1紫外-可见吸收光谱－2.1.2有机化合物紫外-可见吸收光谱?max=185nm?max=217nm?max=258nm第28页，共67页，星期日，2025年，2月5日2.1紫外-可见吸收光谱－2.1.2有机化合物紫外-可见吸收光谱3.羰基化合物跃迁类型：???*、n??*、n??*三个吸收带例：C=O:n??*:270~290nmR吸收带：n??*吸收带特点：强度弱?100L·mol-1·cm-1eg：丙酮276nm(弱带）n??*第29页，共67页，星期日，2025年，2月5日4.苯及其衍生物苯：三个吸收带，由???*跃迁引起的。E1带：185nm，?=47000L·mol-1·cm-1产生的原因：苯环内乙烯键上的电子被激发，无振动E2带：204nm，?=7900L·mol-1·cm-1产生的原因：由苯环的共轭二烯所引起。有低分辨率的振动结构。2.1紫外-可见吸收光谱－2.1.2有机化合物紫外-可见吸收光