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参加萃取剂的目的:;将萃取体系分为:
简单分子萃取、
中性配合萃取体系、
螯合萃取体系、
离子缔合体系、
协同萃取体系
高温萃取体系;离子缔和萃取体系
〔1〕如叔胺萃取无机强酸
〔2〕冠醚对碱金属和碱土金属有良好的萃取性能
〔3〕金属以配阴离子被萃取
〔4〕金属以阳离子被萃取;;〔4〕金属以阳离子被萃取;3.1.3.4协同萃取体系;常用协同萃取系数R来表示协同萃取效应的大小。
;简单分子萃取体系;高温液——液萃取体系;影响溶剂萃取的因素;〔1〕萃取剂浓度的影响;曲线向下弯曲的原因可能有两个:
①溶液的非理想性,即由于TBP浓度的上升,TBP的活度系数与1相差较远.因此TBP的活度小于浓度。
②HNO3的被萃。如前面所说.由于TBP浓度的升高.使HNO3的被萃量也上升,因而导致NO3?浓度下降,进而使得D值下降。;〔2〕酸度的影响;用双硫腙作螯合剂,用CCl4从不同酸度溶液中萃取Zn2+时
萃取Zn2+pH值必须大于6.5,才能完全萃取,;〔3〕金属离子浓度的影响;〔4〕盐析剂的影响;由左图可看出.向溶液中参加盐析剂可以加大TBP对UO2(NO3)2的萃取,而且盐析能力随盐析剂的种类而异。
一般金属离子的盐析效应顺序为:
Al3+Fe3+Mg2+Ca2+Li+Na+NH4+K+;盐析作用的机理:;盐析剂浓度是不是愈高愈好?;〔5〕温度;〔6〕萃取剂和稀释剂的影响;稀释剂:是参加到有机相中起溶解萃取剂、减小有机相黏度、抑制乳化等作用的惰性溶剂。
大于大多数萃取剂,其萃取能力随稀释剂介电常数的升高而下降。
可能是稀释剂影响萃取剂的聚合
或稀释剂可能与萃取剂形成了氢键。
;TBP萃取铀的分配系数一般是随着稀释剂介电常数的增大而下降,;但是对于冠醚萃取体系来说,情况正好相反,
随着稀释剂介电常数的升高,分配系数也增高,
可能是冠醚萃合物在介电常数较小的非极性溶剂中的溶解度太小的关系。;〔7〕第三相的影响;生成第三相的原因;3.2胶团萃取——胶团萃取
〔micellarextraction〕;什么是胶团萃取?;胶团的形成;在这种胶团中,外表活性剂的极性头〔亲水基〕朝外〔水〕,而非极性尾朝内,这种胶团称为正向胶团,或简称正胶团。
与此相反,当向非极性溶剂中参加外表活性剂到达一定浓度时,会形成憎水非极性尾朝外〔向溶剂〕,而极性头朝内,这种胶团称为反向胶团,或简称反胶团〔reversedmicelle〕。;外表活性剂;在反胶束萃取蛋白质的研究中,用得最多的是阴离子外表活性剂AOT(AerosolOT),其化学名为丁二酸-2-乙基己基磺酸钠,结构式见图;这种外表活性剂容易获得,其特点是具有双链,极性基团较小、形成反胶束时不需加助外表活性剂,并且所形成的反胶束较大,半径为170nm,有利于大分子蛋白质进入。常使用的阳离子外表活性剂名称和结构如下:;(3)TOMAC(triomethyl-ammoniumchloride)氯化三辛基甲铵;外表活性剂;在反胶束中,外表活性剂的非极性基团在外与非极性的有机溶剂接触,而极性基团那么排列在内形成一个极性核(po1arcore)。
此极性核具有溶解极性物质的能力,极性核溶解水后,就形成了“水池”(waterpool)。
当含有此种反胶束的有机溶剂与蛋白质的水溶液接触后,蛋白质及其他亲水物质能够通过螯合作用进入此“水池”。
由于周围水层和极性基团的保护,保持了蛋白质的天然构型,不会造成失活。蛋白质的溶解过程和溶解后的情况示意于图中。;b
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