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*由两种或两种以上自身没有热致变色现象的物质组成的混合体系,受热后由于化学反应而显示颜色变化。能引起颜色变化的分子间化学反应有酸碱反应,电荷转移,质子传递和螯合反应等。这些反应的平衡常数随温度变化而移动,所以其颜色变化是可逆的。一种涂料在30oC以下(pH≥6)是黑褐色,随温度上升逐渐变淡,到80oC(pH=4)变为淡黄褐色,温度降低后恢复黑褐色。反应平衡移动*结晶紫内脂与双酚的反应。结晶紫内脂作为电子给予体(发色剂),双酚A作为电子授受体(显色剂),二者发生热反应形成蓝色染料。其电子的授受随温度呈可逆变化,反应式如下*绝大多数碳酸盐、草酸盐、铵盐及含有易挥发小分子配体NH3、CO和O2等的有色金属配合物或可脱水的热致变色无机材料,其颜色变化由热分解反应生成新的有色物质。由于热分解反应的不可逆性,热分解所产生的颜色变化基本上也是不可逆的,但是对配合物失去配体的分解反应,当环境中有足够量的配体存在,能进行逆反应时,其热致变色现象也可逆。例如蓝色的CoCl2·2C6H12可吸收溶液中的水分子或空气中的水蒸汽而变回粉红色。热分解***液晶是介于固态与各向同性液态之间的中间态物相,即为三维有序的空间结构和各向同性的均质熔融物质。热致液晶是指由温度变化所引起的,并且只能在一定温度范围内存在的晶态物质,按光学组织结构可分为:近晶型液晶、向列型液晶和胆甾型液晶类可逆热致变色材料以胆甾型液晶为主。胆甾型液晶是最早发现的液晶物质,其以胆甾醇为母体,经酯化或卤素取代后而制成。胆甾型液晶能在较宽的相变温度范围内呈现胆甾液晶的性能,并具有稳定性好、热色灵敏度高等优点,但液晶类热致变色材料因其化学性敏感,加之价格较高,使其应用范围在很大程度上受到了限制。液晶类可逆热致变色材料及变色机理*胆甾型液晶存在着天然的螺旋结构,分子呈扁平状,排列成层,层内分子相互平行,分子长轴平行于层面,但各层分子轴方向与邻接层内的分子轴方向都略有偏移,从而使液晶的整体形成螺旋结构,见图。不同层的分子长轴排列沿螺旋方向经历360o的变化后,又回到初始取向,这个周期性的层间距称为螺距。当温度改变时,液晶的螺距会发生变化,不同的螺距反射不同波长的光,从而使液晶显示出不同的颜色。*热致变色材料的应用指示物体温度对于高速飞行器、转动轴承、发动机叶片等处于工作状态时,通常无法用普通温度计或热电偶等方法测量其温度。为了测量这些特殊场合的温度,人们利用热致变色材料的颜色与温度的对应关系,制成了示温涂料等化学测温材料。指示物体表面温度的示温涂料分为3个类型:①利用化合物随热分解所产生的不可逆颜色变化来显示温度的不可逆示温涂料。所用变色物质为钴、镍、铁、铜、铬、锰和铅等的盐类,大多数组成中含有胺或铵基,羰基、羟基或结晶水。当温度升高到一定范围时发生热分解反应,生成氨、二氧化碳和水等,引起相应的颜色变化。由于这种变化不可逆,被用来记录飞机发动机、卫星及其他难以测量的固体表面的温度或温度分布。*②为可逆示温涂料,由可逆热致变色化合物或混合物等组成。Ag2HgI4和Cu2HgI4分别在50oC和80oC有明显的颜色变化,很早就被用于机器部件过热温度的检测。可逆示温涂料涂于被监视物表面,可长期显示其温度变化,适宜于危险温度的监察报警或适当温度的指示。近年来,低温可逆热变色材料的研究取得了突破性进展,使通过调整变色体系的组成达到所需要的颜色和变色温度成为现实,并使得示温涂料扩展到日常生活的许多方面。③利用化合物熔融状态来显示温度的熔融示温涂料。随温度升高或降低、示温物质熔化或凝固,涂层则表现出颜色变化,因而可确定表面的温度。由于熔融示温涂料制造和使用方便,在通常的温度测定中使用较多。这种涂料的缺点是反复使用或长时间加热时耐久性差,只作短时间内的温度测定用。*防伪作用热致变色材料用来制作防伪标记,取到了满意的效果。用于防伪的热致变色材料的基本要求已有报道。变色温度的高低体现了变色的难易程度,对该指标的要求不能只考虑防伪标记基材的耐受温度,还应考虑变色条件是否易达到。例如,金属基材上的防伪标记,理论上的耐受温度很高,但由于金属的导热性良好,热容较大,用烟头等小热源使其达到100oC以上的变色温度就很困难。所以一般要求防伪标记的变色温度不超过100oC。快速,明显的颜色变化和足够的稳定性也是防伪标记的基本要求。*热致变色智能窗*7.3电致变色材料电致变色是指在电流或电场的作用下,材料发生光吸收或光散射,从而导致颜色产生可逆变化的现象。20世纪30年代就有关于电致变色的初步报道20世纪60年代,Plant首先提出电致变色概念1969年S.K.Deb
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