氧化还原过程和吸附过程.ppt

固体颗粒表面电荷与介质的pH值有较大的相关性。其性质或数量上都是介质pH值的函数pH值低时，正的表面电荷占优势，主要吸附阴离子pH值高时，负的表面电荷占优势，主要吸附阳离子pH值为中间值时，表面电荷为零，这一状态称为零点电位，该状态下的pH值称为零点电位pH值，记为pHz。但其实此时只是表面正电荷和负电荷呈均势，宏观上表现为电中性。事实上此时固体表面可同时吸附阳离子和阴离子。零点电位pH值（pHz）第30页，共41页，星期日，2025年，2月5日第1页，共41页，星期日，2025年，2月5日形成地下水化学成分的地球化学过程——氧化还原过程第2页，共41页，星期日，2025年，2月5日地下水中存在大量变价组分：S（-2，-1，0，+4，+6）N（-3，0，+3，+5）Fe（0，+2，+3）Mn（+2，+4）As（+3，+5）Cr（+3，+6）这些元素的价态在将随地下水环境中的氧化还原条件发生变化，直至达到平衡。因此，研究氧化还原过程对分析地下水中多价态元素的存在状态、多价态污染物的毒性及污染控制具有重要意义。地下水氧化还原特征的重要意义第3页，共41页，星期日，2025年，2月5日地下水中主要的氧化还原元素铁Fe(0)、Fe2+(2)、FeCO3(2)、Fe(OH)2(2)、FeO(2)、Fe3+(3)、Fe(OH)3(3)、Fe2O3(3)氮N2(0)、N2O(1)、NO2-(3)、NO3-(5)、NH4+(-3)、NH3(-3)硫S(0)、SO32-(4)、SO42-(6)、FeS2(-1)H2S(-2)、HS-(-2)、FeS(-2)第4页，共41页，星期日，2025年，2月5日地下水中主要的氧化还原元素锰Mn2+(Ⅱ)、MnCO2(Ⅱ)、Mn(OH)2(Ⅱ)Mn4+(Ⅳ)、MnO2(Ⅳ)铬Cr(OH)+(Ⅲ)、Cr2O3(Ⅲ)、Cr(OH)3(Ⅲ)CrO42-(Ⅵ)、HcrO4-(Ⅵ)砷AsO33-(Ⅲ)、HAsO32-(Ⅲ)、As2O3(Ⅲ)AsO43-(Ⅴ)、HAsO32-(Ⅴ)、FeAsO4(Ⅴ)第5页，共41页，星期日，2025年，2月5日几个基本概念一、氧化还原反应的特征参加反应的各种物质在反应前后有电子的得失，失去电子的过程称为氧化过程、得到电子的过程称为还原过程。二、氧化剂和还原剂在氧化还原反应中，若一种反应物的组成原子或离子失去电子（氧化），则必有另一种反应物的组成原子或离子获得电子（还原），失去电子的物质叫做还原剂，获得电子的物质叫做氧化剂。第6页，共41页，星期日，2025年，2月5日三、氧化还原半反应式在地下水环境中有游离氧的条件下，Fe2+变为Fe3+的反应常用下列表示：4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O实质上，上述反应是一个氧化反应和一个还原反应相互争夺电子的过程，其反应分别如下：O2+4H++4e=2H2O（还原反应）4Fe2+=4Fe3++4e（氧化反应）上述两式称半反应式，“e”表示带负电荷的电子；其中前式是表示还原反应的半反应式，后式是表示氧化反应的半反应式。按照国际惯例，半反应以还原形式表示。4Fe3++4e=4Fe2+（还原反应）几个基本概念第7页，共41页，星期日，2025年，2月5日四、标准氧化还原电位在标准状态下，金属与含有该金属离子且活度为1mol的溶液相接触后达到反应平衡时的电位称为该金属的标准电极电位。由于目前尚不能以实验方法测定单电极与溶液之间的界面电势差，故一般以标准氢电极（设其任何温度下的电极电位为零）为发生氧化作用的负极，将待测电极作为发生还原作用的正极，组装成原电池来测得电池电动势，即为该电极的标准电极电位。标准氢电极的构造为：将镀有铂黑的铂片插入氢离子活度为1的溶液中，将1个大气压的干燥纯氢气打在铂片上。由于标准电极电位表示物质氧化性及还原性的强弱，所以又称为标准氧化还原电位，以符号E0表示，其单位为V。几个基本概念第8页，共41页，星期日，2025年，2月5日四、标准氧化还原电位每个半反应式都有E0值，半反应中物质的氧化态和还原态称为相应的氧化还原电对，例如氧化还原电对Pb2+/Pb的标准氧化还原电位记作E0Pb2+/Pb。E0值的大小表征其氧化或还原的能力。E0值越大，表示该电对中的氧化态吸引电子能力强，为较强的氧化剂，如E0F