铜副族和锌副族.ppt

19―1―4金的化合物金在化合态时的氧化数主要为＋3。金在473K下同氯气作用，得到反磁性的红色固体AuCl3。无论在固态还是在气态下，该化合物均为二聚体，具有氯桥结构，如下图所示。AuClClClClAuClCl第62页，共93页，星期日，2025年，2月5日若用有机物，如草酸、甲醛或葡萄糖等可以将AuCl3还原为胶态金。在盐酸溶液中，可形成平面[AuCl4]－，与Br－作用得到[AuBr4]－，而同I－作用得到不稳定的AuI。Cs[AuCl4]发生部分分解，则得到黑色CsAuCl3，X射线晶体衍射实验证明其结构为Cs2[AuCl2][AuCl4]。这种结构支持了CsAuCl3为反磁性的实验结果。在金的化合物中，＋3氧化态是最稳定的。Au(I)化合物也是存在的，但不稳定，很容易转化为Au(III):3Au＋Au3＋＋2AuK＝[Au3＋][Au＋]3=1013第63页，共93页，星期日，2025年，2月5日IA和IB的性质IBIAmp、bp、硬度较高、较大较低、较小传导性、延展性最好、良好好、好单质活泼性及规律不活泼，递减极活泼、递增氧化数＋1、＋2、＋3＋1氢氧化物碱性及稳定性弱，不稳定脱水强，很稳定配位能力很强很弱键型及氧化性明显共价型，离子易被还原多为离子型，离子难被还原IA和IB性质比较第64页，共93页，星期日，2025年，2月5日19－2锌副族元素

19―2―1锌副族元素的单质1锌副族元素单质的性质(1)物理性质与过渡金属相比，锌副族元素的一个重要特点是熔、沸点较低。金属键较弱，有两点原因:(a)原子半径大；(b)次外层d轨道全充满，不参与形成金属键。第65页，共93页，星期日，2025年，2月5日汞可以溶解其它金属形成汞齐，因组成不同，汞齐可以呈液态和固态两种形式。汞齐在化学、化工和冶金中都有重要用途，如钠汞齐与水作用，缓慢放出氢气，在有机化学中常用做还原剂。此外，利用汞能溶解金、银的性质，在冶金中用汞来提炼这些金属。锌、镉、汞与其它金属容易形成合金，例如，黄铜是锌最重要的合金之一。由于汞原子6s轨道上的两个电子非常稳定，因此它的金属键更弱，其熔点是所有金属中最低的。不润湿玻璃，所以常被用来做温度计。汞蒸气有毒。第66页，共93页，星期日，2025年，2月5日氧化亚铜Cu2O可以通过在碱性介质中还原Cu(II)化合物得到。用葡萄糖作还原剂时，反应如下2[Cu(OH)4]2－＋CH2OH(CHOH)4CHO4OH－＋CH2OH(CHOH)4COOH＋2H2O＋Cu2O↓橘黄、鲜红或深棕色用这个反应来检测尿样中的糖分，以帮助诊断糖尿病。第30页，共93页，星期日，2025年，2月5日Cu2＋和酒石酸根C4H4O62－的配位化合物，其溶液呈深蓝色，有机化学中称为Fehling(斐林)溶液，用来鉴定醛基，其现象是生成红色的Cu2O沉淀。实验室里，Cu2O可由CuO热分解得到:4CuO2Cu2O↓＋O2↑Cu2＋盐的碱性溶液与其它还原剂反应，也可以得到Cu2O，如联氨：4Cu2＋＋8OH－＋N2H42Cu2O↓＋N2↑＋6H2O第31页，共93页，星期日，2025年，2月5日Cu2O基本属于共价化合物，不溶于水。Cu2O呈弱碱性，溶于稀酸，并立即