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一
一PAGE182-
《炭素工艺与设备》第13卷,20.
煤焦油沥青添加废聚苯乙烯制备中间相沥青的共熔效应
程相林查庆芳李学军杨小军
(中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室 山东东营257061)
摘要:煤焦油沥青甲苯可溶物(TS)和废聚苯乙烯(WPS)共碳化,结果表明由于共熔效应生成的中间相沥青,性能得到很大改善。可溶性中间相沥青的含量从10%提高到52%,光学结构从中间相含量为54%的粗镶嵌结构改善为中间相含量为100%的广域融并体;表观粘度分析显示添加WPS后,中间相沥青从触变性变为非触变性.红外和核磁共挔分析表明共碳化过程中发生炕基化反应,出现较多的a亚甲基结构。X射线衍射结果显示在添加WPS后使芳香平面分子取向排列变好。共碳化过程中,炕基结构的增多是共熔效应发生的主要原因。
关键词:煤焦油沥青废聚苯乙烯炕基化共碳化共熔效应
引文
煤焦油沥齐由于价格相对便宜、来源广和较高的碳化收率,被广泛用于制备各种碳材料。商业用煤焦油沥行能够满足阳极用碳材料和石墨屯极等工业需求,但是并不能满足一些特殊用途的高性能碳材料(碳纤维等)的要求。中间相沥齐的各向异性相的含兰和流动性决定着碳材料的可纺性、石墨化性能和机械性能。
对煤焦油沥齐进行预处理可以改善最终生成的中间相的质堂。氢化(使用氢气或者供氢性溶剂)可以对中间相沥行进行改[性1-11)。氢化是在供氢性溶剂(四氢哇啾)或催化剂作用下向中间相沥青前躯体中引入环炕结构,在中间相生成过程中部分存留下米的环炕结构能够大大提高中间相的可溶性和流动(,I性2)。通过对中间相进行烧基化处理米考察烧基在中间相形成过程的作用,结果显示烧基化和氢化的联合改性是非常有效的中间相改性方法。而由于在碳化过程中剧烈的脱炕基作用,只进行烧基化将导致形成非石墨化碳结构[3-7)。中间相沥青在传统的热处理下可以被乙醇改性,改性过程中在中间相沥齐和乙醇之间发生了双分子氢转移反应,结果得到流动性能较好和低哇啾不溶物的中间相沥青气烧基的存在能有效降低体系的粘度,有利千沥行分于的亚排,从而生成发达的光学各向异性结构(9,IOJ。由千很难从碳化体系中移除副产物和催化剂(将会影响最终产物的性能),并且催化剂价格昂贵,阻止了这些方法在实际中的应用。
在供氢性溶剂的作用下,电化学加氢的办法可以对煤焦油沥齐基中间相沥齐进行
改性。结果使改性中间相沥齐的软化点降低,井且-CH3和-e比-含堂增多,同未处理的中间相沥齐相比较芳香氢和烧基氢的比值有所下降[II)o
废旧塑料的丢弃对环境造成很大污染,如何处置和处理是解决环境问题的一个巨大挑战。焚烧和掩埋将会造成再污染。高温热分解是处理废旧塑料的一个有效办法,在这方面已经进行过一些研究[IZ-1气废旧塑料高温热解产物可以作为痲要的燃料或化工原料使用,这样既可实现资源的循环利用,又能消除环境污染。目前关千聚合物分子和沥齐分子共热解的相关报道较少,井且多侧亟千裂解的气液产物和机理研究ltfi-1Io聚合物和沥青共热解为工业上处理废旧塑料同时生产高性能碳材料提供另外一种可能。在煤焦油沥齐中添加1沉的废旧塑料聚合物,焦的光学结构得到改善,并且在中间相转化的初期阶段能加速中间相的转化LI气但是由千沥齐中聚集的各向同性块状物影响了其进一步的应用。
在本文中向煤焦油沥齐的甲苯可溶物中添加废聚苯乙烯,对生成的中间相的可溶
性和流动性进行了研究,通过观察中间相的光学形态,估计中间相的含址,品体排列,井对中间相的可溶性、流动性、品体排列和各向异性相形态的改善原因进行了探究。
试验
2.1原料
煤焦油沥齐米自济宁碳素工业总公司的中温煤焦油沥齐,用甲苯抽提煤焦油沥齐,过滤得溶液,蒸去甲苯即得甲苯可溶物。废旧聚苯乙烯泡沫米自干净的包装材料废弃物。
2.2元素分析
本文所有元素分析均用饱国生产的VARIOELillCHNS/0元素分析仪器测址。
2.3中间相沥青的制备
把添加溢分别为5%,1吹,15%和20%的废聚苯乙烯和甲苯可溶物(TS)按比例进行混合,并按添加兰依次标记为TS-05,TS-10,TS-15和TS-20.TS,TS-05,TS-10,TS-15
和TS-20在常压下用氮气保护,分别以2.5°Cm/in的升温速度升至 4so0c,井保温10
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