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碳纳米管的制备第1页,共20页,星期日,2025年,2月5日碳纳米管制备的发展历程1991年电弧放电法首次得到了碳纳米管1996年激光蒸发法化学气相沉积法水热法、凝聚相电解生成法等第2页,共20页,星期日,2025年,2月5日碳纳米管的制备微观尺度微观尺度上,碳纳米管的生长是碳原子自组装成一维管状结构的过程,即碳原子形成六元环或五七元环卷曲形成具有特定螺旋角的过程第3页,共20页,星期日,2025年,2月5日石墨电弧法在真空反应室中充惰性气体或氢气,采用较粗大的石墨棒为阴极,细石墨棒为阳极,在电弧放电的过程中阳极石墨棒不断的被消耗,同时在石墨阴极上沉积出含有纳米碳管的产物第4页,共20页,星期日,2025年,2月5日石墨电弧法的优缺点优点:简单快速的特点,而且制得的纳米碳管管直、结晶度高缺点:生产的纳米碳管缺陷较多,且纳米碳管烧结成束,束中还存在很多非晶碳杂质。究其原因是电弧温度高达3000~3700℃,形成的纳米碳管被烧结于一体,造成较多的缺陷。产量少第5页,共20页,星期日,2025年,2月5日激光蒸发法利用高能量密度激光在特定的气氛下照射含催化剂的石墨靶,激发出来的碳原子和催化剂颗粒被气流从高温区带向低温区利用高能量密度激光在特定的气氛下照射含催化剂的石墨靶,激发出来的碳原子和催化剂颗粒被气流从高温区带向低温区。第6页,共20页,星期日,2025年,2月5日激光蒸发法的优缺点优点:此法在纳米碳管生长过程中,端部层与层的边缘碳原子可以成键,从而避免端部的封口,促使多壁纳米碳管生长。缺点:制备纳米碳管的成本较高,难以推广应用。一般多用于生产单壁碳纳米管第7页,共20页,星期日,2025年,2月5日催化热解法又叫化学气相沉积法,含有碳的气体流经催化剂纳米颗粒表面时分解产生碳原子,在催化剂表面生成碳纳米管.基体法利用石墨或陶瓷等作载体,将催化剂附着于其上,高温下通入含碳气体使之分解并在催化剂颗粒上长出碳纳米管;浮游法就是直接加热催化剂前驱体使其成气态,同时与气态烃一起被引入反应室,在不同温区各自分解,分解的催化剂原子逐渐聚集成纳米级颗粒,浮游在反应空间,分解的碳原子在催化剂颗粒上析出,形成碳纳米管。第8页,共20页,星期日,2025年,2月5日催化热解法的优缺点优点:条件可控、容易批量生产等优点,自发现以来受到极大关注,成为纳米碳管的主要合成方法之一。缺点:含有许多杂质,需要进一步纯化,且碳纳米管缠绕成微米级大团,还需要进一步进行分散处理第9页,共20页,星期日,2025年,2月5日碳纳米管合成的工程原理宏观尺度宏观尺度上连续生产碳纳米管,涉及多相催化工程、反应工程以及应用探索、市场开拓等复杂工程.第10页,共20页,星期日,2025年,2月5日碳纳米管合成的工程原理催化剂设计团聚结构控制传递与反应反应器与过程社会与环境碳管组装聚合调节化学反应工程过程开发第11页,共20页,星期日,2025年,2月5日碳纳米管合成的工程原理催化剂设计原子尺度上的碳纳米管生长:包括碳纳米管生长条件和生长机理、催化剂设计以及单根碳纳米管的可控制备.许多碳纳米管产品的特性,如管壁数、管径、长度、缺陷、手性和石墨化程度等,均取决于这个尺度上的物理化学基础控制.第12页,共20页,星期日,2025年,2月5日碳纳米管合成的工程原理团聚结构控制介观尺度上的碳纳米管团聚:高长径比的纳米材料生长若不形成特定的结构相互作用,则会存在其一维结构的失稳现象。高密度进行生长时,在范德华力等相互作用下,碳纳米管开始聚集形成聚团状碳纳米管、定向垂直碳纳米管和水平生长的超长碳纳米管等。碳纳米管的聚集结构是其原子结构与批量制备的桥梁。第13页,共20页,星期日,2025年,2月5日碳纳米管合成的工程原理传递与反应反应器尺度的传递现象及碳纳米管的生长动力学:碳纳米管生长过程包含巨大的密度、体积变化以及由此带来的聚团结构、反应与流动状态的变化。这种变化需要控制反应器的温度和浓度等核心生长条件。尽管碳纳米管的生长和高分子聚合有相似之处,但是碳纳米管的分子量更高,其相关的反应传递特性与高分子加工显著不同,进而相关的传统加工理念必须做出调整才能够适应类似碳纳米管的纳米材料的宏量制备。第14页,共20页,星期日,2025年,2月5日
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