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关于沉淀的生成与溶解第1页,共18页,星期日,2025年,2月5日
1:生成沉淀的离子反应之所以能够发生,在于生成物的溶解度很小。2:难溶电解质的溶解度尽管很小,但不会为0。3:溶解度小于0.01g的电解质称为难溶电解质,残留在溶液中的离子浓度小于1X10-5mol/L,就认为反应完全了。沉淀的生成第2页,共18页,星期日,2025年,2月5日
1.难溶电解质在水中会建立沉淀溶解平衡:QcKsp时,平衡向生成沉淀的方向移动。Qc=Ksp,平衡状态,既无沉淀生成,也不能溶解沉淀QcKsp,沉淀溶解2.用Ksp定量描述难溶电解质的溶解能力。第3页,共18页,星期日,2025年,2月5日
(2)原则:生成沉淀的反应能发生,且进行得越完全越好。QcKsp,生成沉淀(3)方法①、加沉淀剂:如沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓第4页,共18页,星期日,2025年,2月5日
例:将4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液与4×10-3mol·L-1的NaCl溶液等体积混合能否有沉淀析出?Ksp(AgCl)=1.8×10-10分析:只有当QcKsp时,离子才能生成沉淀第5页,共18页,星期日,2025年,2月5日
氢氧化物开始沉淀时的pH值(0.1mol/L)沉淀完全时的pH值
(<10-5mol/L)Cu(OH)24.676.67Fe(OH)31.482.81已知:例:根据上表的数据,CuCl2中混有少量Fe3+如何除去?②调pH第6页,共18页,星期日,2025年,2月5日
如何控制pH值?(讨论)加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜,调节PH至3~4,铁离子全部转化为氢氧化铁沉淀除去第7页,共18页,星期日,2025年,2月5日
例:在1mol·L-1CuSO4溶液中含有少量的Fe3+杂质,pH值控制在什么范围才能除去Fe3+?[使c(Fe3+)≤10-5mol·L-1]解:Fe(OH)3的Ksp=2.6×10-39,Cu(OH)2的Ksp=5.6×10-20Fe(OH)3Fe3++3OH–Ksp=c(Fe3+)c3(OH–)=2.6×10-39第8页,共18页,星期日,2025年,2月5日
pH=2.8pH2.8第9页,共18页,星期日,2025年,2月5日
Cu(OH)2Cu2++2OH–Ksp=c(Cu2+)c2(OH–)=5.6×10-20pH=4.4控制pH:2.8~4.4.第10页,共18页,星期日,2025年,2月5日
③氧化还原法根据上表,CuCl2中混有少量Fe2+如何除去?氢氧化物开始沉淀时的pH值(0.1mol/L)沉淀完全时的pH值
(<10-5mol/L)Fe(OH)26.348.34Cu(OH)24.676.67Fe(OH)31.482.81第11页,共18页,星期日,2025年,2月5日
先把Fe2+氧化成Fe3+,加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜,然后调PH至3到4使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,过滤除去沉淀。氧化剂:氯气,双氧水,氧气要求:不引入杂质第12页,共18页,星期日,2025年,2月5日
④同离子效应法例如硫酸钡在硫酸中的溶解度比在纯水中小硫酸中硫酸根浓度大,使平衡左移有利于沉淀生成。BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)第13页,共18页,星期日,2025年,2月5日
例:已知AgI的Ksp=8.5×10-17,AgCl的Ksp=1.8×10-10.在含有0.01mol/LNaI和0.01mol/LNaCl的溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,先析出什么沉淀?第14页,共18页,星期日,2025年,2月5日
分步沉淀溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均可生成沉淀,沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺序沉淀,叫作分步沉淀。对同一类型的沉淀,且被沉淀离子的起始浓度基本一致,按Ksp由小到大的顺序沉淀对不同类型的沉淀,或被沉淀离子的起始浓度不同,不能只根据Ksp大小判断沉淀顺序,应根据溶度积规则求出各离子沉淀所需沉淀剂的最小浓度,然后按照所需沉淀剂浓度由小到大顺序沉淀第15页,共18页,星期日,2025年,2月5日
(1)实质:是设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动例:CaCO3易溶于
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