年产2.4万吨硫酸铵项目4.创新性说明书.doc

江汉大学年产2.4万吨硫酸铵项目-创新性说明书

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目录

TOC\o1-3\h\z\u创新性说明书 1

1膜接触器脱除二氧化碳 1

1.1膜接触器简介 1

1.2膜接触器优点 1

1.3膜接触器原理 2

1.3.1膜接触器结构 2

1.3.2传质过程双膜理论 3

1.3.3吸收剂特性 3

2反应吸收技术 4

2.1氨法脱硫原理 4

2.2氨法脱硫工艺流程 5

2.3对比直接吸收二氧化硫 6

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创新性说明书

1膜接触器脱除二氧化碳

1.1膜接触器简介

我们所选用的氨法脱硫工艺中，是要去除石油焦燃烧产生的烟气中CO2成分的，不然在后续的操作过程中会出现很多不必要的麻烦，而除去二氧化碳又要考虑诸多实际问题，列如是否会使得氨水参与反应等，在综合比较之下我们决定使用膜分离技术来除去CO2气体杂质。

分离CO2的方法主要有分子筛吸附、溶剂吸收、深冷分离，以及膜分离。膜分离又包括固体膜、液膜和膜接触3种。如图1-1。

图1-1各种膜接触器的结构图

1.2膜接触器优点

膜接触器过程中膜本身没有分离功能,它只充当两相间的一个界面。膜最主要的作用是提供更大的传质比表面积,从而使这类过程较常规的分散相接触器更具优越性。各类接触装置(包括膜接触器与传统的塔、柱设备)所能提供的比表面积如下所示:

1)自由扩散柱:1-10

2)填料柱:10-100

3)机械促进柱:50-150

4)膜接触器:500–2000

膜接触器另外一个突出的优点是在膜接触器中由膜分隔开的两相流体是相对独立的。这一方面消除了液泛、沟流或雾沫夹带等在常规接触器中常见的问题。另一方面使膜接触器在各种流速条件下都能保持恒定的接触面积。研究表明,即使假设常规的塔、柱装置具有与膜接触器相同的接触面积,其在低流速时的吸收速率也要比膜接触器小30倍。

1.3膜接触器原理

1.3.1膜接触器结构

采用管壳式膜接触器的结构按流体运动的方向可分为平行逆流式(如图1-2a)和错流式(如图1-2b)。

其主要区别在于错流式膜接触器在膜组件中设置挡板，使流体流向成交叉状。在传质过程由膜或管程边界层阻力控制的情况下，通常采用平行逆流式的效果较好。当壳程边界层阻力大时，则采用错流式，错流式的缺点是增加的挡板会增加组件的压降，并给制造带来难度。

图1-2膜接触器的结构图

1.3.2传质过程双膜理论

根据双膜理论，当传质过程处于稳定状态时，在多孔中空纤维膜表面分别形成了气相边界层和液相边界层(如图1-3)，其传质过程主要经历4个过程:1)气相中的物质在气相边界层中的扩散过程；2)膜孔中物质的传递过程;3)气液两相界面的物质溶解-吸收过程;4)液相界面的物质向液相主体扩散过程。在采用疏水膜时,膜孔内充满气体,为防止气泡渗入液相,操作时必须保持气相压力略低于液相压力,但气液相压差不能超过膜润湿压力,否则液相会润湿膜孔,溶液渗入膜孔,造成膜相阻力增大和液体渗漏至膜另一侧。

图1-3疏水性HFPPM传质过程示意图

1.3.3吸收剂特性

N-甲基二乙醇胺(MDEA)是目前脱除天然气等工业气体中酸性气体(CO2，H2S)常用的溶剂，其主要优点是吸收负载高，腐蚀性小，降解程度低，容易再生。MDEA属于碱性有机化合物，由于羟基的存在而易溶于水(如图1-4a)。MDEA中N的三个SP3杂化轨道分别与C的S轨道构成σ键，尚有一对未共用电子对占用另一个SP3杂化轨道(如图1-4b)。同时由于烷基和羟烷基的供电子性使N的电子云密度增加，易与质子结合，形成的铵离子更稳定，MDEA的碱性也增强。

图1-4MDEA分子结构和N原子电子分布示意图

在MDEA-H2O脱除CO2的体系中，既存在化学吸收，也存在物理吸收，同时在水溶液中还存在各种离解反应，其中包括水的离解、MDEA的质子化和CO2的水解。

2反应吸收技术

2.1氨法脱硫原理

氨法脱硫工艺，既存在化学吸收，又存在物理吸收，并在也相中伴随发生各种化学反应。是一个复杂的电解质混合体系，其主要涉及到的离子反应式如下。

吸收阶段：

SO2(g)SO2(aq)

SO2(aq)+H2OH2SO3

H2SO3H++HSO3-

HSO3-H++SO32-

反应阶段：

H2SO3+SO32-2HSO3-

NH3(aq)+H2ONH4++OH-

OH-+HSO3-H2O+SO32-

氧化阶段：

HSO3-+0.5O2HSO4-

HSO4-H++SO42