立体化学(Stereochemistry)-基础.pptVIP

第三章

;新进展:盐酸普罗帕酮旋光异构体的人体立体选择性相互作用研究;立体异构

分子构造相同，只是立体结构;碳链异构：

构造异构—位置异构：

Constitution官能团异构：

isomerism互变异构：

同分异构—

顺反异构：

构型异构—对映异构

立体异构—Enantiomerism

Stereoisomerism构象异构

;构造异构〔结构异构〕;第一节概述

一、平面偏振光及比旋光度;;结论：物质有两类：;旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度

(specificrotatron)，以“α”表示。;但旋光度“?”不是一个常量，它受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较，就要使其成为一个常量，故用比旋光度(specificrotation)[?]来表示：;式中：α为旋光仪测得试样的旋光度;求葡萄糖溶液的浓度;比旋光度的应用：

1、根据测定的某物质的旋光度，计算该物质的比旋光度；

2、某物质的比旋光度，通过测定旋光度计算该物质的浓度，制糖工业中，常用旋光度来控制糖液的浓度。;注意：

①在不用水作溶剂时，需标明溶剂；

②由于分子的缔合、离解及与溶剂的相互作用等因素对有机物质浓度的改变会影响比旋光度的数值甚至方向，因此，需要标明浓度。

;83页练习题3-1某光学物质1g，溶于10ml氯仿之后，在5cm长的旋光管中测定其旋光度为-3.90，试问此物质的比旋光度为多少？

解：根据：

=-3.90/0.5×0.1=-780

;练习题3-2比旋光度+400的物质，在1分米的旋光管中测得的旋光值为+100，试问此溶液的百分比浓度为多少？

解：

;摩尔旋光度;二、对映异构和手性(chiralit);(1)一个*C就有两种不同的构型：;对映异构体(enantiomer);手性和对映体;井冈山风景;;2.对称性

对映体：成对存在，旋光能力相同，但旋光方向相反。二者能量相同〔分子中任何两原子的距离相同〕。;三、分子的对称性和手性;2.对称中心(symmetriccenter)〔σ〕;3.对称轴(symmetriccenter)〔Cn〕;4.交替对称轴〔旋转反映轴〕〔Sn〕;判别手性分子的依据;B.大多数非手性分子都有对称轴或对称中心，只有交替对称轴而无对称面或对称中心的化合物是少数。;练习题3.3判断以下分子是否具有对称中心、对称轴或对称面？;〔4〕丁烷的对位交叉式构象;〔二〕手性因素;2.手性面(chiralplane)

分子的手性是由于某些基团对分子中某一平面的不同分布而引起，此平面;3.旋光性的产生;折射：一种光线通过透明物质时，因与分子的作用而使光速减;图3-5右旋及左旋偏振光;由两个周期振幅相同，而旋转方向相反的圆偏振光叠加产生平面偏振光;图3-7通过无旋光性物质或旋光性物质时两种圆偏振光的叠加;;迅速开展的单旋光异构体药物

新进展;１９９７年到１９９８年，其销售额仅次于抗生素类位居第二。;〔一〕对映异构体的理化性质

具有镜像与实物关系的一对旋光异构体。;〔一〕对映异构体的性质

1结构：镜影与实物关系。

2内能：内能相同。

3物理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手性环境中有区别。

4旋光能力相同，旋光方向相反。;外消旋体与纯对映体的物理性质不同，旋光必然为零。;练习题3.4;(6);1.透视式〔三维结构〕;