2025备考大题突破　有机合成与推断综合题的分析应用.docx

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有机合成与推断综合题的分析应用

有机综合题常见推断方法

1.以特征产物为突破口来推断碳骨架结构和官能团的位置

(1)醇的氧化产物与结构的关系

(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。

(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳骨架结构。有机物取代产物越少或相同化学环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳骨架结构的对称性而快速进行解题。

(4)由加氢后的碳骨架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。

(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。

2.根据关键数据推断官能团的数目

(1)—CHO

(2)2—OH(醇、酚)H2，2—COOHH2。

(3)2—COOHCO2，—COOHCO2。

(4)—C≡C—。

(5)RCH2OHCH3COOCH2R。

(Mr)(Mr+42)

3.根据新信息类推

(1)丙烯α?H被取代的反应：CH3—CH==CH2+Cl2Cl—CH2—CH==CH2+HCl。

(2)共轭二烯烃的1，4?加成反应：

①CH2==CH—CH==CH2+Br2―→；

②+。

(3)烯烃被O3氧化：R—CH==CH2R—CHO+HCHO。

(4)苯环侧链的烃基(与苯环直接相连的碳原子上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化：

。

(5)苯环上的硝基被还原：。

(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)：

①CH3CHO+HCN；

②+HCN；

③CH3CHO+NH3(制备胺)；

④CH3CHO+CH3OH(制半缩醛)。

(7)羟醛缩合：+。

(8)醛或酮与格氏试剂(RMgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：

+RMgX―→。

(9)羧酸分子中α?H被取代的反应：RCH2COOH+Cl2+HCl。

(10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOHRCH2OH。

(11)酯交换反应(酯的醇解)：R1COOR2+R3OH―→R1COOR3+R2OH。

1.(2024·河北，18)甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾病的药物。M的一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)。

回答下列问题：

(1)A的化学名称为。

(2)B→C的反应类型为。

(3)D的结构简式为。

(4)由F生成G的化学方程式为。

(5)G和H相比，H的熔、沸点更高，原因为。

(6)K与E反应生成L，新构筑官能团的名称为。

(7)同时满足下列条件的I的同分异构体共有种。

(a)核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶2；

(b)红外光谱中存在C==O和硝基苯基()吸收峰。

其中，可以通过水解反应得到化合物H的同分异构体的结构简式为。

答案(1)丙烯酸(2)加成反应(3)(4)+HNO3+H2O(5)H分子中存在羟基，能形成分子间氢键(6)酰胺基(7)6

解析由图可知，A与CH3OH发生酯化反应生成B，则A的结构简式为CH2==CHCOOH；B与CH3SH发生加成反应生成C()；C在碱性条件下发生水解反应，酸化后生成D()；D与SOCl2发生取代反应生成E()；由F的分子式及F转化为G的条件可知，F为；F发生硝化反应生成G，结合I的结构简式为知，G为；G在一定条件下反应生成H()；H与发生取代反应生成I()；I与CH3CH2ONa发生反应生成J()；J发生硝基的还原生成K()；K与E发生取代反应生成L；L与反应生成M。

(7)I的分子式为C9H9NO4，其不饱和度为6，其中苯环占4个不饱和度，C==O和硝基各占1个不饱和度，因此满足条件的同分异构体中除了苯环、C==O和硝基之外没有其他不饱和结构。由题给信息，结构中存在“”，根据核磁共振氢谱中峰面积之比为3∶2∶2∶2可知，结构中不存在羟基、存在甲基，结构高度对称，硝基苯基和C==O共占用3个O原子，还剩余1个O原子，因此剩余的O原子只能插入两个相邻的C原子之间。不考虑该O原子，碳架异构有2种，且每种都有3个位置可以插入该O原子，如图：，(序号表示插入O原子的位置)，符合题意的同分异构体共有6种。其中，能够水解生成H()的结构简式为。

2.(2024·湖南，17)化合物H是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路线如下(部分条件忽略，溶剂未写出)：

回答下列问题：

(1)化合物A在核磁共振氢谱上有组吸收峰。

(2)化合物D中含氧官能团的名称为、。

(3)反应③和④的顺序不能对换的原因是。

(4)在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为(填标号)。

①②

③

(5)化合物G→H的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中加成反应的化学方程式为。

(6)依据以上