【原创】物理吸附中的孔分布计算选择吸附支vs脱附支.pdfVIP

最近看到坛子里不少TX都有这样的疑问，更有不少TX对吸脱附支的选择有不少误解，忍

不住想说上几句了。

呵呵，这里只说介孔部分，也就是相对压力在0.05~1这一段采集的等温线的分析，而且咱

只说结论不说中间的理论啊，要不太长了我打不过来

首先大家要明确的是，物理吸附对孔分布的计算应该叫做分析方法，而不是表征手段。这中

间的区别就在于，表征手段比如讲红外，不同的共价键振动对应特征的波数；而分析方法，

则更多的是一种“农村包围城市”的逼近方法，也就是不同分析方法相互佐证。具体到孔径分

布的分析，它就要求你对自己测试的材料的孔型（柱状、狭缝、墨水瓶、无定形）至少

有个大概的概念，要么是合成路线就已经可以决定孔型，要么是通过电镜等方法对局部有所

了解。

也正是由于被分析的材料的复杂性，就造成了孔分布计算中不可能有一刀切的答案。所以，

各位TX，其实咱们上面说”选择吸附支vs脱附支“其实就是个伪命题。

好了，在这个基础上，我们就可以开始具体分析等温线了。

1，根据IUPAC的定义，等温线迟滞环分四型（见附图）。这四种不同形状的迟滞环代表着

不同的孔结构，这个嘛，IUPAC说的很清楚，我就不废话了。其中H3和H4型都是对应无

定形孔，在孔分析中基本可以归为一类。

2，对于H1型迟滞环，也就是吸脱附线比较平行的这种情况，通常有两类孔结构可以产生

这样的迟滞环。对于独立柱状孔结构的材料来说，使用吸附支或脱附支计算得到的结果是一

致的！

但是，还有一类柱状的三维孔结构也能够产生这样的迟滞环。这时，吸脱附支计算的结果是

不一致的。应该使用脱附支而不是吸附支！

3，对于H2型迟滞环，应该说是最麻烦的一类。因为这类的迟滞环一般归属为墨水瓶状孔

和一些三维孔结构。由于吸脱附机理上的细小差别，通常讲吸、脱附可以表征孔结构的不同

部分。具体到墨水瓶孔，通过吸附支可以得到“瓶肚子”的信息，而脱附支可以得到“瓶颈”

的信息。因此分析吸脱附两支都是必要的。

但是，对于H2型迟滞环的脱附支的分析还有一个临界值的限制。也就是说这个“瓶颈不能

是无限小的，对于不同的实验体系（N2@77K，Ar@87K，Ar@77K等等）这个临界值是

不同的。以大家最常用的N2@77K为例，这个临界值大概是在相对压力0.4~0.5，孔径5nm

左右。当”瓶颈“小于这个临界值后，脱附支的分析会给出一个假峰，就没有意义了！

4，对于H3,H4型的迟滞环，对应的是不同的无定形孔。这类孔结构的挑战是由于孔分布非

常宽，很容易出现上面讲的临界情况，因此在不清楚材料确切的孔分布的情况下，反倒是吸

附支得到的数据更可靠些。

最后，有的TX可能要问了，如果没有条件作其它测试，又对孔结构不是很了解，那该怎么

办呢?

呵呵，告诉大家一个简单的办法。再做一个实验！由于吸附质的性质不同，因此，如果两个

使用不同吸附质得到的等温线计算出的孔径是一致的，那么基本就可以确信孔径的真实性了

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