2025备考主观题突破　化学键杂化方式与空间结构　分子结构与性质.docx

.

化学键、杂化方式与空间结构分子结构与性质

(一)化学键

1.化学键的存在

2.共价键

(1)共价键的分类

分类依据

类型

形成共价键的原子轨道重叠方式

σ键

电子云“头碰头”重叠

π键

电子云“肩并肩”重叠

形成共价键的电子对是否偏移

极性键

共用电子对发生偏移

非极性键

共用电子对不发生偏移

原子间共用电子对的数目

单键

原子间有一个共用电子对

双键

原子间有两个共用电子对

三键

原子间有三个共用电子对

说明相同原子之间形成的共价键可以是非极性键也可以是极性键，如O2中的共价键是非极性键，而O3中的共价键是极性键。

(2)配位键

配位键

①配位键是一种特殊的共价键，也具有共价键的特征——方向性和饱和性。

②形成条件：成键原子一方有孤电子对，另一方有空轨道。

③表示方法：常用“A→B”表示配位键

配合物

通常把金属离子或原子与某些分子或离子以配位键结合形成的化合物称为配合物。

多齿配体

一个配体中有两个或两个以上的配位原子

说明①一般来说，配合物内界与外界之间为离子键，电荷相互抵消。②配体可能有多个配位原子，与中心原子形成螯合物。以铜离子与乙二胺形成的配离子为例：

(3)部分原子的常见成键数目

原子

常见成

键数目

举例

H、F、Cl

1

—H、—F、—Cl

C、Si

4

、、—C≡C—

N

3或4

、

P

3或5

、

O

2

—O—、、O==C==O

S

2或4

或6

—S—、、

(4)共价键对物质化学性质的影响

①共价键的强弱对物质稳定性的影响

键能越大，键长越短，分子越稳定。

②共价键的极性对羧酸酸性的影响

键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的极性而实现的，羧基中羟基的极性越大，越容易电离出H+，则羧酸的酸性越强。

注意与羧基相连的基团会影响羧基中羟基的极性。

ⅰ.烷基是推电子基团，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱；

ⅱ.与羧基相邻的共价键的极性越大，通过传导作用使羧基中羟基的极性越大，则羧酸的酸性越强。

(二)杂化方式与空间结构大π键

1.价层电子对互斥模型

(1)公式

价层电子对数=12×(中心原子的价电子数+每个配位原子提供的价电子数×n±电荷数)

(2)注意事项

①O、S作中心原子提供6个价电子，作配位原子不提供价电子。

②当出现单电子时，单电子算一对。如价层电子对数为72≈4

③该公式适用范围：ABn型分子或ABn

2.VSEPR模型与中心原子杂化方式的关系

常见

微粒

中心原

子的杂

化方式

VSEPR

模型

孤电子

对数

微粒的

空间

结构

迁移

CH4

sp3

正四面

体形

0

正四面

体形

NH4+、B

PO43-、

H2O

sp3

四面

体形

2

V形

H2S

NH3

sp3

四面

体形

1

三角锥形

H3O+、NF3

BF3

sp2

平面三

角形

0

平面三

角形

SO3、NO3

CO32-

SO2

sp2

平面三

角形

1

V形

NO

CO2

sp

直线形

0

直线形

CS2

注意原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相同的结构特征(空间结构和化学键类型)及相近的性质。

3.中心原子的成键特点与杂化方式的关系

(1)单键C、N、O(、、—O—)：sp3杂化。

(2)双键C、N、O(、、)：sp2杂化。

(3)“==C==”：sp杂化。

(4)三键C、N(—C≡C—、—C≡N)：sp杂化。

4.共轭大π键

(1)形成条件

①中心原子采取sp或者sp2杂化。

②参与形成大π键的多个原子应在同一平面或同一直线上。

(2)大π键共用电子数的分析方法

①大π键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的p轨道中的电子数目总和。

②判断出中心原子的杂化方式，并画出价层电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道，优先填充两个电子，形成孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大π键。

③根据配位原子的价层电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平面的p轨道中电子数目(单电子优先形成π键)。

例推测NO3-中的大π

思路分析根据价层电子对互斥模型判断NO3-为平面三角形结构，中心原子N为sp2杂化，与3个O原子形成三个σ键，氮原子上的一对电子与3个O原子中的单电子及一个外来电子形成大π键。则大π键的电子总数为2+3+1=6，表示为

答案Π

5.键角大小的比较原因解释

(1)依据杂化方式和空间结构比较

键角大小规律：直线形平面三角形正四面体形三角锥形V形。

(2)杂化方式相同，孤电子对数不同

键角大小规律：中心原子上孤电子对数越多，孤电子对对成键电子对的斥力越大，键角越小。

(3)中心原子不同，配位原子相同

键角大小规律：中心原子的电负性越大，键角越大。

(4)中心原子相同，配位原子不同

键角大小规律：配位