聚氨酯化学与工艺原料.ppt

叔胺类化合物对聚氨酯反应催化活性的大小主要取决于以下几个因素：第一、叔胺的碱性大小。其碱性越大，催化活性越高。当胺分子带有斥电子取代基时。会使氮原子上的电子云密度增加，碱性提高，催化活性增加；而当连接吸电子取代基团时，则正好相反。第二、从分子结构上讲，氮原子上所带取代基的空间障碍越小、催化活性越高。第三、催化剂的浓度增加，催化活性增加。第23页，共48页，星期日，2025年，2月5日二、有机金属催化剂及其作用机理对聚氨酯工业最为重要的是有机锡类催化剂。根据锡原子的化合价，有机锡类催化剂可分为二价锡类化合物：辛酸亚锡（stannousoctoate）、油酸亚锡等。四价锡类化合物：其烷基或芳基是通过碳－锡直接连接在锡原子上，比较重要的是二丁基锡二月桂酸酯（dibutyltindilaurate）。第24页，共48页，星期日，2025年，2月5日有机锡类催化剂的催化活性与它有分子结构有关，其活性大小顺序如下：R2SnO、R2SnS＞RSnX3、RSnOOH、R3SnXR4Sn；取代基R：CH3＞C4H9＞C6H5取代基X：OH＞OC4H9、SC4H9、OCOCH3＞ClF。第25页，共48页，星期日，2025年，2月5日4.3催化剂的选择（一）聚氨酯软质块状泡沫体通常使用的叔胺类催化剂有三亚乙基二胺、二甲基乙醇胺、双（二甲基氨基乙基）醚（A-1)、辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯等，推荐用量为0.1～0.3，可单独使用，但多种催化剂混合使用，催化效果更佳。第26页，共48页，星期日，2025年，2月5日（二）高回弹模塑泡沫体高回弹模塑泡沫制品具有在模具中冷熟化成型和高回弹性能特点，要求其原料必须具有较高的反应活性，混合浆料在模腔中具有良好的流动性，即发泡乳白时间要长，熟化凝胶时间要短。对催化剂的选择也必须满足该特定工艺的。为此，推荐选择使用延迟性催化剂为宜。第27页，共48页，星期日，2025年，2月5日（三）聚氨酯硬泡沫塑料（rigidPUfoamplastic）用以生产聚氨酯硬质泡沫塑料的反应原料的粘度普遍较高，流动性差，不利于大型夹芯板材、冰箱壳体保温层等制品的灌注。因此，正确选择催化剂的品种和配合量尤为重要，常用的催化剂有N，N－二甲基环已胺、二甲基乙二醇胺、三亚乙基二胺等，可单独使用，也可与其他催化剂配合使用，推荐用量0.1～1.0。第28页，共48页，星期日，2025年，2月5日（四）包装用聚氨酯泡沫体包装用聚氨酯泡沫多为密度为8Kg/m3以下的低密度泡沫体，常用的催化剂为含有一个羟基基团的催化剂，如二甲基乙醇胺等，用量为0.3～0.5。该类催化剂的羟基能和异氰酸酯发生反应而进入聚氨酯分子结构中，可以有效地降低催化剂残留的臭味。第29页，共48页，星期日，2025年，2月5日（五）异氰脲酸酯泡沫体在一般情况下，可使用胺类、有机金属盐、羧酸季铵盐等三聚化催化剂，常用的有2,4,6－三（N,N－二甲基甲氨基）苯酚、1,3,5－三（N,N－甲基－3－氨基丙基）对称六氢三嗪等。第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日（六）RIM微孔弹性泡沫体反应注射模制（RIM－ReactionInjectionMoulding)泡沫是适应汽车复杂配件而快速发展起来的、高生产效率的聚氨酯制品生产工艺技术。欧洲使用的是有机锡-叔胺复合催化体系，如三亚乙基二胺和二丁基锡二月桂酸酯等，一般用量为0.1～0.5和0.015～0.05。第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日1发泡剂制备聚氨酯泡沫塑料使用的发泡剂主要有两类，即水和低沸点化合物。利用水作为发泡剂，是制备聚氨酯泡沫塑料最主要的和使用最早的发泡剂。水和异氰酸酯反应，产生二氧化碳气体并生成脲基。4.5其它助剂第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日但以水作为发泡剂尚存在以下问题：①完全使用水作发泡剂，虽在一定程度上能起到降低泡沫体密度的目的，但手感性差。②水添加虽越大，反应放热越激烈。会引起泡沫体内芯变黄、焦烧、自燃，引发火灾。③水是一种封端剂，它和异氰酸酯反应的主要作用是产生二氧化碳气体，并不能使聚氨酯分子链产生大幅度增长。此外，从经济角度考虑，水虽然是价格十分低廉的物质。但它却能消耗大量昂贵的异氰酸酯，即1mol水将消耗9.67molTDI;消耗13.9molMDI。其反应比例代价是很高的。第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日关于聚氨酯