董优雅蜂窝V2O5TiO2催化剂脱除燃煤烟气中NOx的研究.doc

蜂窝V2O5/TiO2催化剂脱除燃煤烟气中NOX的研究

FreshSS小组1

(北京化工大学化学工程学院化学工程与工艺专业)

摘要

采用蜂窝状堇青石为第一载体，TiO2溶胶为第二载体，制备蜂窝V2O5/TiO2催化剂。利用大气污染物脱除装置对其脱除NOX的活性进行测评，考察TiO2溶胶制备方法（分别以四氯化钛和钛酸四丁酯为原料）、载钒量（V2O51%、2%）及不同温度对催化剂脱除NOx活性的影响。结果显示，钛酸四丁酯（C16H36O4Ti）为原料制备的催化剂活性明显较高（均在90%以上），350-400℃为TiO2-V2O5催化剂的最适温度，催化效率随活性组分（主要为V2O5）浓度增大而增大（V2O51%V2O52%）

关键字：NOX脱除，堇青石，二氧化钛溶胶，TiO2-V2O5催化剂。

1、引言

随着我国经济的发展，环境污染这一问题日益突出，其中大气污染更是人们关注的焦点。氮氧化物(NOx)是大气主要污染物之一，不仅破坏平流层中的臭氧，而且还是酸雨、酸雾和光化学烟雾的成因，对人类和其他生命的健康构成极大威胁，因此，世界各国对NOx排放的控制以及治理措施高度重视。

NOx主要来源于各种燃烧炉的烟气和汽车排放的尾气，其中燃煤NOx占70%左右。对于燃煤NOx的治理，主要采取脱除法，20世纪70年代发展起来的选择性催化还原法(SCR)具有较高的效率，是目前工业脱除NOx应用最广泛的工艺。全世界应用SCR烟气处理技术的电站燃煤锅炉容量已超过178.1GW。其中日本安装有SCR装置的机组容量约有23.1GW；欧洲安装有SCR装置的机组容量约有55GW；美国安装有SCR装置的机组容量超过100GW[1]。然而在我国，尚未有自主知识产权的催化剂以支持SCR技术广泛应用，进口SCR技术的应用也很有限。V2O5/TiO2基脱硝催化体系比较成熟，国内燃煤单位也将其作为尽快实现脱硝技术国产化的首要选择，科研单位已开展相关研究：曲虹霞等考察了粒状V2O5/TiO2催化剂制备、脱硝反应条件及反应动力学[2]；叶代启等[3]开展了堇青石涂TiO2

───────────────────────────────────────1FreshSS小组：王娉、刘佳丽、王旭、王雨、管艳雯、王璐瑶

或TiO2+Al2O3后负载V2O5催化剂的制备探索与表征；朱崇兵等[4]报道了蜂窝V2O5-WO3/TiO2催化剂的制备及评价。由于燃煤烟气量大、粉尘多、允许压降小，结构化催化剂的研究对加快脱硝技术的应用更具现实意义，但国内对结构化催化剂的研究可谓刚刚起步。鉴于此，本实验选择蜂窝状堇青石为载体，通过涂敷TiO2制备了蜂窝结构化V2O5/TiO2催化剂，考察了TiO2溶胶制备方法、载钒量、反应温度等对NOx脱除率的影响。

2、实验部分

2.1试剂

30%过氧化氢(H2O2)，分析纯，质量分数≧30.0%（北京化工厂）

四氯化钛（TiCl4），分析纯，含量不少于99.0%（天津市兴夏精细化工研究所）

氨水(NH3)，分析纯，含量25.0-28.0%（北京化工厂）

盐酸（HCl），分析纯，含量36-38%（北京化工厂）

钛酸四丁酯（C16H36O4Ti），含量≧98.5%（北京市兴津化工厂）

偏钒酸铵（NH4VO3），分析纯，含量不少于99.0%（天津市福晨化学试剂厂）

二乙醇胺（HN(CH2CH2OH)2），分析纯，含量不少于99.0%（天津市福晨化学试剂厂）

无水乙醇（CH3CH2OH），质量分数≧99.7%（北京化工厂）

草酸（C2H2O4·2H2O），含量不少于99.5%（天津市福晨化学试剂厂）

2.2实验设备

大气污染物脱除装置固定床反应器（天津大学北斗科技公司））

KM9106综合烟气分析仪（英国KANE公司）

电热恒温鼓风干燥箱DHG-9145A型（上海一恒科技有限公司生产）

集热式恒温加热磁力搅拌器DH-101S型（郑州长城科工贸有限公司生产）

马弗炉KSW-5-12A型

2.3二氧化钛水溶胶的制备

2.3.1四氯化钛制备TiO

在通风橱中用干燥的量筒量取99.9%的四氯化钛溶液5.6ml，在搅拌的条件下滴入到250ml去离子水（已加入37%盐酸溶液）中，配制出浓度为2.0mol/l的四氯化钛溶液。取10ml2.0mol/l的四氯化钛溶液于500ml的烧杯中，在磁力搅拌器均匀搅拌下加入200ml蒸馏水稀释。常温下将浓度为1:1的氨水（在通风橱中取等体积氨水和蒸馏水，并将其混合均匀，配得体积比为1:1的氨水溶液）缓慢滴入四氯化钛溶液中，边滴加边搅拌，目的在于控制生成的正钛酸的粒径不至于过大，故滴定速度不能过快。滴定过程中，用pH试纸检测反应体系的pH值，pH值为7