表界面现象和吸附.pptVIP

吸附热的分类*积分吸附热微分吸附热在吸附平衡时，已经被气体覆盖的那部分表面的平均吸附热。它反应了吸附过程中，一个比较长的时间内热量变化的平均结果，Qi表示。在吸附剂表面吸附一定量气体q后，再吸附少量气体dq时放出的热dQ，用Qd表示.从吸附热衡量催化剂的优劣*吸附热的大小反映了吸附强弱的程度。一种好的催化剂必须要吸附反应物，使它活化，这样吸附就不能太弱，否则达不到活化的效果。但也不能太强，否则反应物不易解吸，占领了活性位就变成毒物，使催化剂很快失去活性。好的催化剂吸附的强度应恰到好处，太强太弱都不好，并且吸附和解吸的速率都应该比较快。123例如，合成氨反应，为什么选用铁作催化剂？4如图所示，横坐标是各族元素，左边坐标表示对氮的起始化学吸附热，右边坐标表示氨的合成速率。吸附热沿DE线上升，合成速率沿AB上升。速率达到最高点B后，吸附热继续上升，由于吸附太强，合成速率反而下降。对应B点的是第八族第一列铁系元素。三、吸附曲线*（质量、体积、摩尔分数）来表示。取决于：吸附质、吸附剂、温度、压力吸附量：1g吸附剂（或1m2吸附剂表面积）上吸附物质的量01T=常数，q=f(p)，得吸附等温线。p=常数，q=f(T)，得吸附等压线。q=常数，p=f(T)，得吸附等量线。吸附量与吸附曲线吸附曲线：吸附量～温度～压力，三者之一恒定后二者的关系02吸附等温线的类型*(Ⅰ)称为Langmuir型，在半径为1.0－1.5nm以下微孔吸附剂上的吸附等温线属于这种类型。例如78K时N2在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽在分子筛上的吸附。吸附等温线的类型(Ⅱ)常称为S型等温线。吸附剂孔径大小不一，发生多分子层吸附。在比压接近1时，发生毛细管和孔凝现象。吸附等温线的类型(Ⅲ)这种类型较少见。当吸附剂和吸附质相互作用很弱时会出现这种等温线，如352K时，Br2在硅胶上的吸附。吸附等温线的类型(Ⅳ)多孔吸附剂发生多分子层吸附时会有这种等温线。在比压较高时，有毛细凝聚现象。例如在323K时，苯在氧化铁凝胶上的吸附属于这种类型。毛细凝聚现象*设吸附剂的孔为一端开口半径为R‘的圆筒，液体能完全润湿孔壁。01AB线段代表低压下的吸附，当压力达到折点处，发生毛细凝聚，即蒸汽变成液体在毛细管中凝聚，吸附量迅速增加。01继续增加压力，凝聚液体增多，当达到图(b)中的b线处，液面成平面，这时的吸附等温线如CD线所示。01吸附等温线的类型(Ⅴ)发生多分子层吸附，有毛细凝聚现象。例如373K时，水汽在活性炭上的吸附属于这种类型。（二）吸附等温线的测定*比表面，孔容和孔分布是多孔催化剂和吸附剂的重要参数，这些参数通常可以从吸附实验得到。常用的测定方法分为静态法和动态法两大类动态法：常压流动法、色谱法静态法：容量法、重量法重量法测定气体吸附*容量法测定气体吸附*用气相色谱动态法研究气体或蒸汽的吸附，既快速又准确。实验装置如示意图所示。动态法吸附实验*第五节吸附等温方程式在定温下，吸附作用达到平衡时，吸附量与气体吸附质的压力（或溶解浓度）的关系式叫吸附等温式。描述吸附量与气体压力（或溶液浓度）关系的曲线叫吸附等温线。1.Freundlich等温式*V=kp1/n意义：吸附量与吸附时平衡气体压力的1/n次方成正比，n为特征常数，与温度和吸附体系有关。适用条件：固体对气体的等温吸附。01lgV对lgp作图，应为一条直线。02特点：没有饱和吸附值。x/m=kc1/n????????*意义：吸附量x/m与吸附时溶液的平衡浓度的1/n次方成正比，n为特征常数。适用条件：固体在溶液中的等温吸附。0201Langmuir吸附等温式*Langmuir单分子层吸附理论的基本假设：(1)吸附层是单分子层(monolayer)(2)吸附剂的表面是均匀的(3)吸附质分子间没有作用力(4)吸附是动态平衡意义：覆盖θ（或吸附量σ，或吸附的气体体积V）与吸附平衡压力的关系。a为吸附系数。适用条件：固体对气体的等温、单层吸附过程。式中：θ=σ/σm=V/VmLangmuir吸附等温式：*当p很小，或吸附很弱时，ap1，q=ap，q与p成线性关系。010203当p很大或吸附很强时，ap1，q=1，q与p无关，吸附已铺满单分子层。当压力适中，q∝pm，m介于0与1之间。适用条件：固体在溶液中对溶质的等温、单层吸附。意义：覆盖度θ（或吸附量σ）与吸附平衡浓度Ce的关系。达吸附平衡时，ra=