链柔顺性表征均方旋转半径.pptVIP

1/9l???小结：高分子物理高分子世界不存在自由结合链，也不存在自由旋转链，只有无规则线团状的链。如果这种线团的长度足够长，而且有一定柔性，则仍就可以把它当作自由结合链来统计处理，称为等效结合链。高分子物理2.4高分子链的构象统计高分子物理2.4高分子链的构象统计高分子物理高分子物理2.4高分子链的构象统计****高分子物理1高分子链柔顺性的表征2由于高分子链的内旋转情况复杂，不能像小分子一样用位能来表示柔顺性要寻找一些可以由实验测定的参数，来定量地描述分子的柔顺性。3高分子物理由聚乙烯链可见，只要对它的柔顺性作不同的假定，就可以算得不同的均方末端距和链段长度，例如：高分子物理le=l（1）假定自由结合 le=2.45l（2）假定自由旋转在θ条件下测定结果le=8.28l伸直成锯齿形 le=(2/3)1/2nl高分子物理*高分子物理*hlogo高分子物理理解：末端距——线型高分子链的一端到另一端达到的直线距离。这是一个向量，高分子链愈柔顺、卷曲愈厉害，愈小。高分子物理比较上述结果，即可得如下几个可表征链的柔顺性的参数：当n和l固定时，链愈柔顺，其均方末端距愈小，故可用实测的无扰均方末端距与自由旋转链的均方末端距。添加标题高分子物理01添加标题令02添加标题σ是由于链的内旋转受阻而导致的分子尺寸增大程度的量度，称作空间位阻参数，又称刚性因子。σ值愈小，分子愈柔顺。03高分子物理因为均方末端距与键数n成正比，而n又比例于分子量M，所以，可用单位分子量的均方末端距作为衡量分子柔顺性的参数，添加标题高分子物理添加标题令添加标题A称为分子的无扰尺寸。A值愈小，分子愈柔顺。若以等效自由结合链描述分子的尺寸，则链愈柔顺，链段愈短，因此链段长度le也可表征分子的柔顺性。高分子物理高分子物理极限特征比C∞，令C表示无扰链与自由结合链的均方末端距之比，即C也是链柔顺性参数。当分子链较短时，其值随着键数的增加面增大，最后趋向一固定值，用C∞表示，称为极限特征比。显然，C∞愈小，链愈柔顺。的测试：因为分子的均方末端距是单个分子的尺寸，必须把高分子分散在溶液中才能进行测定。这又导致问题的复杂，因高分子与溶剂之间的相互作用等热力学因素对高分子链的构象产生影响，或者说是干扰，使所得结果不能真实反映高分子本身的性质。高分子物理这种干扰的程度随着溶剂和温度的不同而不同，因此，可以选择合适的溶剂和温度，创造一个特定的条件，使溶剂分子对高分子的构象所产生的干扰可忽略不计，这样的条件称为θ条件。在θ条件下测得的高分子的尺寸称为无扰尺寸，只有无扰尺寸才是高分子本身本身结构的反映。高分子物理高分子链的均方旋转半径是表征线型聚合物分子尺寸的常用的参数。然而，对于支化聚合物来说，随着支化类型和支化度的不同，一个分子将有数目不等的端点；这样，均方末端距就没有什么物理意义了。高分子物理谢谢观看单击此处添加副标题内容h高分子物理高分子物理但末端距不是可以直接测量的量。现在，引进另一个可以实验测量的表征分子尺寸的参数，称为均方旋转半径，用表示。高分子物理定义：假定高分子链中包许多个链单元，每个链单元的质量都是mi，设从高分子链重心到第i个链单元的距离为ri，它是一个向量，则全部链单元的的重量均方根就是链的旋转半径Rg，202X其平方值高分子物理对于柔性分子，ri值依赖于链的构象。将ri对分子链所有可能的构象取平均，即得到均方旋转半径。在θ条件下测的无扰均方旋转半径为。高分子物理可证明，对于自由结合链、自由旋转链和等效自由结合链，当分子量为无限大时，其均方末端距与均方旋转半径之间存在一定关系：高分子物理高分子物理01用光散射法测定高分子链的均方回转半径02详见第一章：高分子的分子量和分子量分布的测定。032.4.6蠕虫状链高分子物理01为了描述半刚性高分子链，Porod和Kratky提出了一种模型，称为蠕虫状链（wormlikechain），这是一种连续空间曲线模型。44：从公式（2-25）到式（2-27）02高分子物理2.4高分子链的构象统计高分子物理2.4高分子链的构象统计高分子物理高分子物理2.4高分子链的构象统计****