质谱谱图解析.pptVIP

五、胺类化合物脂肪胺分子离子峰很弱；往往不出现。主要裂解方式为α断裂和经过四元环过渡态的氢重排。出现30、44、58、72…系列30＋14n的含氮特征碎片离子峰。芳胺分子离子峰很强，基峰。杂原子控制的α断裂。六、卤代烃脂肪族卤代烃的分子离子峰弱，芳香族卤代烃的分子离子峰强。分子离子峰的相对强度随F、Cl、Br、I的顺序依次增大。1）α断裂产生符合通式CnH2nX+的离子2）?断裂，生成(M－X)+的离子注意：①可见(M－X)+,(M－HX)+,X+,CnH2n,CnH2n+1系列峰。②19F的存在由(M－19),(M－20)碎片离子峰来判断。③127I的存在由(M－127),m/z127等碎片离子峰来判断。④Cl、Br原子的存在及数目由其同位素峰簇的相对强度来判断。3）含Cl、Br的直链卤化物易发生重排反应，形成符合CnH2nX+通式的离子七、羰基化合物1.醛脂肪醛：1）分子离子峰明显。2）α裂解生成(M-1)(-H.)，(M-29)(-CHO)和强的m/z29（HCO+）的离子峰；同时伴随有m/z43、57、71…烃类的特征碎片峰。3）γ-氢重排，生成m/z44（44＋14n）的峰。芳醛：1）分子离子峰很强。2）M－1峰很明显。2.酮01单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，请尽量言简意赅地阐述观点。1）酮类化合物分子离子峰较强。02烷系列：29＋14n2）α裂解（优先失去大基团）03酮的特征峰m/z58或58＋14n3)γ-氢重排羧酸类脂肪酸：1）分子离子峰很弱。α裂解出现(M－17)(OH)，(M－45)(COOH)，m/z45的峰及烃类系列碎片峰。γ-氢重排羧酸特征离子峰m/z60（60＋14n）含氧的碎片峰（45、59、73…）单击此处添加大标题内容芳酸：1）分子离子峰较强。邻位取代羧酸会有M－18（－H2O）峰。分子离子峰较弱，但可以看到。α裂解，强峰（M－OR）的峰，判断酯的类型；（31＋14n）（M－R）的峰，29＋14n；59＋14n麦氏重排，产生的峰：74＋14n乙酯以上的酯可以发生双氢重排，生成的峰：61＋14n4.酯类化合物酰胺类化合物分子离子峰较强。α裂解；γ-氢重排氨基酸与氨基酸酯A小结：B羰基化合物中各类化合物的麦氏重排峰C醛、酮：58+14n酯：74+14n酸：60+14n酰胺：59+14nD双取代芳环的邻位效应芳环的邻位取代基间容易形成六元环过渡态，发生氢的重排裂解，该效应称为邻位效应（orthoeffect），通式：M+峰较强的分子结构：芳烃、苯酚、芳基烷基醇、芳基烷基醚、醛、酮、芳杂环、芳香一元羧酸及其酯、芳香胺天脂环胺、芳香族胺、芳族硝基物脂肪族硫醚等。M+峰较弱的分子结构：脂肪族卤化物、酰胺、脂肪胺、羧酸、酯、醚、伯、肿醇、烯、直链烷烃等。小结STEP1STEP2STEP3STEP4不易观察到M+峰的分子结构：脂肪族硝基物、腈类、不饱和脂肪醚、叔醇、支链烷烃等。麦氏重排：含γ-H的醇、烯烃、芳烃、醚、酮、酸、酯、胺、酰胺等。注意脱去小分子的结构重排：水、甲醇、腈HX、H2S、NH3、CO等。同位素峰较明显的分子结构：含卤化合物、硫化物均有峰，其中硫化物最弱；根据同位素峰的相对丰度及峰位，判断分子中含有此类原子的数目。质谱图中常见碎片离子及其可能来源2.5质谱中的非氢重排2.5.1环化取代重排(CyclizationDisplacementRearrangement)长链烷基卤代烃、硫醇、硫醚及伯胺类化合物也发生环化重排，生成较稳定的含硫、氮的环状碎片离子。用“rd”表示，由自由基位置引发而发生的环化反应用“re”表示，迁移一种基团，而非氢自由基，消去CO、CO2、CS2、SO2、HCN、CH3CN、CH3等。2.5.2消去重排(EliminationRearrangement)烷基迁移苯基迁移烷氧基迁移氨基迁移有机波谱分析1.直链