药用高分子材料第三章高分子材料的物理化学性质.pptVIP

升高可增加溶胀速度;电解质对溶胀度的影响比较复杂,要根据聚合物的具体情况而定,例如:蛋白质类高分子凝胶,介质的pH在等电点附近时溶胀度最小。脱水收缩性：溶胀后的凝胶在低蒸汽压下保存，液体会缓慢地从凝胶中分离出来，这一现象被称为脱水收缩。透过性：凝胶和液体相似，也可以作为扩散介质。在低浓度凝胶中，水分子或离子可以自由通过，其扩散速度与在溶液中几乎相同。但当凝胶浓度和交联度增加时，物质的扩散速度就会变小。这主要是因为交联度增加将使凝胶骨架的孔隙变小所致。物质12在凝胶中的透过性还和其所含溶剂的性质与含量有关。总之，处于高溶胀状态的凝胶有较大的平均孔径，有利于分子透过，含水的孔道有利于可溶于水的物质通过。凝胶骨架空隙的分子筛作用，使得各种分子的通过选择性或通过速度受到一定影响。药物的缓释，控释制剂的制备就是利用了亲水凝胶的选择性透过和良好的生物相容性特点。功能水凝胶功能水凝胶的结构与分类水凝胶（hydrogels）是一种能在水中显著溶胀，并保留大量水分的亲水性凝胶。多数水凝胶可容纳本身重量数倍至数百倍的水分，它的这种能力通常与其结构中含-OH、-COOH、-CONH2、-S03等亲水基团有关。从来源上讲：水凝胶可分为天然和合成水凝胶两种类型。而从性质上划分，水凝胶则又可以分为电中性和离子型水凝胶两种。离子型水凝胶又可以进一步分为阴离子、阳离子和两性等类型。目前人们研究与应用比较多的是离子型水凝胶。传统的水凝胶对温度和pH等环境变化不敏感；新近出现的水凝胶则对温度、pH、某些化学反应以及光、电等所给予的刺激有明确的应答。它们在新型药物制剂的研制开发方面也有许多应用。01040203水凝胶的溶胀行为及其影响因素离子型水凝胶由于其结构中功能基团的电离作用，而具有特殊的溶胀性能。例如：离子型水凝胶因其高分子骨架中-COOH、SO3、-NH2基团的电离作用而增加了它们的亲水性。同时由于其电离程度的增加，而使其网络中高分子链上存在大量具有相同电荷的电离基团。这些基团的静电斥力导致高分子链进一步的伸展并与水分子接触。从而大大增加了它们的吸水保水能力。某些水凝胶的溶胀性能随外界溶胀条件（温度、介质pH、离子强度、某些化学反应以及光、电等）的变化而发生极大的甚至是不连续的改变。从而导致水凝胶发生溶胀或收缩突变。目前研究最多的是:pH型或温度敏感型水凝胶。水凝胶的应用由于水凝胶的上述溶胀行为和良好的物理化学性能和生物相容性，所以在药剂学领域有许多应用，例如：一些缓释性药物的载体、水性软膏基质等。见高分子通报2006年11期文章分子量、分子量分布及其测定方法高分子的分子量特点与普通小分子化合物相比，高分子化合物的分子量不但十分巨大,并且具有多分散性。因此,我们日常所说的高聚物分子量仅仅是高分子一系列同系物的平均分子量描述。严格意义上,需要用分子量和分子量分布两个参数才能对聚合物进行更准确的表征。一.概述

聚合物的分子量通常有数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)或粘均分子量(Mη)等表示方法，它们分别是单位质量聚合物按分子个数统计、质量平均统计以及溶液粘度测量所得到的分子量数据。其中:依照冰点下降、沸点升高、渗透压和端基分析方法测得的分子量为数均分子量;按照光散射、超离心沉降方法测得的分子量属于重均分子量;而以溶液粘度法测得的分子量则为粘均分子量。不同分子量测试方法所得到的分子量数据各不相同,通常重均分子量粘均分子量数均分子量。1分子量分布的表示方法2高分子聚合物的分子量不是均一的，聚合物分子量的不均一性被称为多分散性，其常见的表示方法如下：3多分散性指数（HI）4它是表示聚合物分子量分布情况最简单的方法，HI值越大，其分子量分布越宽（分散）；反之，HI越小，其分子量分布越窄（集中）。单分散系聚合物的HI=1，通常聚合物的HI值在之间，有时可高达20-50。分子量分布曲线01表征聚合物分子量多分散性的最常用方法是分子量分布曲线，它包括累积重量分布曲线(曲线Ⅰ)和微分重量分布曲线(曲线Ⅱ)。02测量时,首先利用适当的分子量分级方法将待测试样分成若干组分后分别测定它们的重量分数、分子量或聚合度(ni),经计算作图分别得聚合物的累计重量分布曲线和微分重量分布曲线。03一般情况下,聚合物的分子量微分分布曲线只有一个峰,我们可以根据峰的位置、峰的形状判断聚合物平均分子量的大小。此外,峰形愈尖锐,则聚合物的分子量分布愈窄;峰形愈扁平,分子量分布愈宽。聚合物分子量分布曲线图分子量及其分布对聚合物性能的影响聚合物的分子量是衡量其性能的基本参数之一。聚合物的许多物理性质都与其分子量大小及其分布有密切关系。例如：聚合物的状态（液体或固体）、力学性质（强度、弹性、