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§3-3.影响化学反应速率原因
3.1浓度对反应速率影响
定量讨论:质量作用定律:
基元反应:aA+bB=mG+nD
V=k.[A]a.[B]b——速率方程
方程中:
①温度T一定,[A]=[B]=1mol/lv=k,此时k称为速率常数,不一样反应,k大则v大,同一反应,k与T、催化剂相关,与浓度无关;
;②给定反应,T定,k一定,v与浓度成正比。
如:A+B=2D
起始ab(mol/l)
有v=k.a.b
若浓度为3a3b(mol/l)
则v=9k.a.b
③质量作用定律适应于基元反应;气体反应其浓度能够分压表示;固体或纯液体参加反应,其浓度在方程中不出现。
3.2温度对反应速率影响
;从大量试验事实总结两条规则:;该式是k与T、Ea定量关系:
①不一样反应,T同Ea不一样,则Ea↑、k↓、v↓
②给定反应,A、R、Ea为定值,则T↑、k↑v↑
③经数学处理,进行定量计算:
对
取对数
令T1~k1;T2~k2则
;2-1得:
当考虑浓度不变时,则v=k,故
此式表达ΔT对△v(Δk)影响
;
公式应用:
①求Ea,求k2,求△v(Δk)
例P81例4.2
②讨论ΔT为定值,对△v(Δk)影响
程度,从式
当不一样反应,ΔT改变为定值时,Ea↑,
则(△v↑)、Δk↑、;例Q+A+BC+D-Q
吸热反应ΔH0△H=Ea正-Eb逆Ea正Eb逆
令T从T1→T2,T2T1(升温);则△T0
则
结论:升温,活化能大反应其速率改变程度大于活化
能小反应速率改变程度。
当T1降到T2,ΔT0,则,
Ea大反应其反应速率改变受T作用程度大。;③讨论T改变对k影响程度
给定反应(Ea为定值),当T1—T2取值不一样时,则Δk不一样:
若T1—T2取小值(低温区)T1—T2取大值(高温区)
300—5001000—
T2—T1=200T2—T1=1000
T2×T1=150000T2×T1=000
ΔT/(T2-T1)=1.3×10-3(大)ΔT/(T2-T1)=5×10-4(小)
∴
;
即:低温区Δk改变大,高温区Δk改变小。
∴同一反应,在低温区反应速度改变比在高
温区改变敏感。
;解:①依据题意,已知:T1=298K,
T2=328K;k1=3.4×10-5S-1,
k2=1.5×10-3S-1R=8.314J·mol-1·K-1
代入公式,得;解之得:A=3.0×1013(S-1);解得:
k2/k1=44.7
——即当温度自298K→328K,反应速度增加到原
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