紫外可见分光光度法 (11).ppt

配位显色反应当金属离子与有机显色剂形成配合物时，通常会发生电荷转移跃迁，产生很强的紫外—可见吸收光谱。如氧化还原显色反应例如：钢中微量锰的测定，Mn2＋不能直接进行光度测定2Mn2＋＋5S2O82-＋8H2O=2MnO4-+10SO42-＋16H+将Mn2＋氧化成紫红色的MnO4-后，在525nm处进行测定。第94页，共137页，星期日，2025年，2月5日第95页，共137页，星期日，2025年，2月5日课后习题紫外－可见分光光度计的组成？常用的检测器有哪几种？什么是单、双光束分光光度计？第96页，共137页，星期日，2025年，2月5日本课小结基本原理仪器主要部件主要应用吸收定律即溶液的吸光度与溶液的浓度和光程的乘积成正比光源钨灯或碘钨灯、氢灯或氘灯单色器棱镜或光栅定性鉴别、杂质检查及含量测定紫外∣可见分光光度法吸收池玻璃或石英吸收池检测器光电池、光电管、光电倍增管及二极管阵列检测器信号显示系统第97页，共137页，星期日，2025年，2月5日第四节紫外-可见吸收光谱的应用紫外-可见吸收光谱除主要可用于物质的定量分析外，还可以用于物质的定性分析、纯度鉴定、结构分析。一.定性分析1、未知化合物的定性鉴定每一种化合物都有自己的特征光谱。测出未知物的吸收光谱，原则上可以对该未知物作出定性鉴定，但对复杂化合物的定性分析有一定的困难。在相同的实验条件（仪器条件、溶剂）下，将未知物的紫外光谱与标准物质的紫外光谱进行比较，若两者谱图相同，可认为含有相同的生色团，但不一定是相同的物质。第98页，共137页，星期日，2025年，2月5日.利用标准谱图或光谱数据比较常用的标准谱图有以下的四种：[1]SadtlerStandardSpectra(Ultraviolet),Heyden,London,1978.萨特勒标准图谱共收集了46000种化合物的紫外光谱。[2]R.A.FriedelandM.Orchin,“UltravioletandVisibleAbsorptionSpectraofAromaticCompounds”,Wiley,NewYork,1951.本书收集了597种芳香化合物的紫外光谱。[3]KenzoHirayama：“HandbookofUltravioletandVisibleAbsorptionSpectraofOrganicCompounds.”,NewYork,Plenum,1967。[4]“OrganicElectronicSpectralData”，JohnWileyandSons，1946～（这是一套由许多作者共同编写的大型手册性丛书，所收集的文献资料由1946年开始，目前还在继续编写）。第99页，共137页，星期日，2025年，2月5日2.纯度的鉴定用紫外吸收光谱确定试样的纯度是比较方便的。如苯256nm处有B带，而甲醇乙醇无吸收带，可鉴定其纯度。3.结构分析紫外-可见吸收光谱一般不用于化合物的结构分析，但利用紫外吸收光谱鉴定化合物中的共轭结构和芳环结构还是有一定价值。例如，某化合物在近紫外区内无吸收，说明该物质无共轭结构和芳香结构。第100页，共137页，星期日，2025年，2月5日（1）某些特征基团的判别有机物的不少基团(生色团)，如羰基、苯环、硝基、共轭体系等，都有其特征的紫外或可见吸收带，紫外－可见分光光度法在判别这些基团时，有时是十分有用的。如在270～300nm处有弱的吸收带，且随溶剂极性增大而发生蓝移，就是羰基n－π*跃迁所产生R吸收带的有力证据。在184nm附近有强吸收带(E1带)，在204nm附近有中强吸收带(E2带)，在260nm附近有弱吸收带且有精细结构(B带)，是苯环的特征吸收，等等。可以从有关资料中查找某些基团的特征吸收带。第101页，共137页，星期日，2025年，2月5日（2）.共轭体系的判断共轭体系会产生很强的K吸收带，通过绘制吸收光谱，可以判断化合物是否存在共轭体系或共轭的程度。如果一化合物在210nm以上无强吸收带，可以认定该化合物不存在共轭体系；若在215～250nm区域有强吸收带，则该化合物可能有两至三个双键的共轭体系。如1－3丁二烯，为217nm，为21,000；若260～350nm区域有很强的吸收带，则可能有三至五个双键的共轭体系，如癸五烯有五个共轭双键，为335nm，为118,0