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基本概念是热力学的灵魂,因此正确地理解是学好化工热力学课程的基础。
热力学函数有:
基本特征量:T,p,V,n(x)(物质的量)
热力学函数有:
基本特征量:
U,H,S,A,G,f,,a,,cp(cV)等等
基本概念:
○系统(system)与系统的性质:
○环境(surroundings)与环境T的,性质p:,V,n(x)(物质的量)
,,,,,,,,,()等等
UHSAGfacpcV
01状态函数与过程函数
02强度性质与容量性质
03平衡状态和可逆过程
04热力学过程与循环
三个理想化的概念:
理想气体:idealgas
理想溶液:idealsolutionVeryImportant
可逆过程:}
reversibleprocess
问题:理解上需要费神、动脑筋的
(1)为什么要引入这些理想化的概念,它们有什么作用?
(2)这些理想化的概念定性表述及定量关系。
系统的特征量——Chapter2
Ø纯物质的p-V-T关系
Ø状态方程
u立方型状态方程:VanDerWaals、RK(SRK)、PR、PT方程等
u多参数状态方程:Virial、WBR、MH方程等
Ø对应态原理及其应用:二参数、三参数方程;普遍化Virial方程等
Ø流体的蒸气压、蒸发焓和蒸发熵
Ø混合规则与混合物的p-V-T关系:算术平均和几何平均
Ø液体的p-V-T关系
计算类型:p-V-T-(x)间的相互推算
难点:已知p,T,(x),计算V。方法:迭代求解或三次方程解析求解
系统的热力学函数一—Chapter3
Ø热力学性质间的关系
u热力学基本方程
uMaxwell关系
Ø单相系统的热力学性质
u熵S、热力学能U、焓H、Gibbs自由焓G计算
Ø用剩余性质计算系统的热力学性质
Ø用状态方程计算热力学性质
Ø气体热力学性质的普遍化关系
Ø纯组分的逸度与逸度系数
Ø纯物质饱和热力学性质计算
Ø热力学图/表
这些内容均是针对封闭系统给出的,基础是基于理想气体得到的一些普遍结
论与关系。
课程的主线
GHTS
重点与难点:系统的热力学函数的计算方法
GRHRTSRNo.1
ln(f)ln
pRTRT
反映真实气体与理想气体性质之差,称之为剩余G函数。与逸度或逸度系
数的关系:
Gibbs函数(G函数)No.2
U,H,S,A,G,f,的计算
(G/T)H
2
TpT
(G/T)V
pT
认识:G函数T对温度、压力的偏导数关
系与意义:
均相敞开系统热力学基本方程
偏摩尔量定义、以及其与摩尔量间的关系
Gibbs-Duhem方程
混合过
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