3版仪器分析第1节-基本原理与质谱仪课件.pptVIP

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第二十章

质谱分析

一、概述

generalization

二、质谱仪与质谱分析

massspectrometerandmassspectrometry

第一节

基本原理与质谱仪

massspectrometry，MS

basicprincipleandMassspectrometer

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一、概述

generalization

分子质量精确测定与化合物结构分析的重要工具；

第一台质谱仪：1912年；

早期应用：原子质量、同位素相对丰度等；

40年代：高分辨率质谱仪出现，有机化合物结构分析；

60年代末：色谱-质谱联用仪出现，有机混合物分离分析；

促进天然有机化合物结构分析的发展；

同位素质谱仪；无机质谱仪；有机质谱仪；

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二、质谱仪与质谱分析原理

massspectrometerandmassspectrometry

进样系统

离子源

质量分析器

检测器

1.气体扩散

2.直接进样

3.气相色谱

1.电子轰击

2.化学电离

3.场致电离

4.激光

1.单聚焦

2.双聚焦

3.飞行时间

4.四极杆

质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-310-5Pa）

质量分析器（10-6Pa）

(1)大量氧会烧坏离子源的灯丝；

(2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电；

(3)引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。

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原理与结构

电离室原理与结构

仪器原理图

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1.离子源

①ElectronIonization(EI)源

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EI源的特点：

电离效率高,灵敏度高；

应用最广，标准质谱图基本都是采用EI源得到的；

稳定，操作方便，电子流强度可精密控制；

结构简单，控温方便；

EI源：可变的离子化能量(10~240eV)

对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物质则加大电子能量（常用70eV）。

电子能量

电子能量

分子离子增加

碎片离子增加

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离子室内的反应气（甲烷等；10~100Pa，样品的103~105倍），电子（100~240eV）轰击，产生离子，再与试样分离碰撞，产生准分子离子。

②化学电离源（ChemicalIonization，CI）:

最强峰为准分子离子；

谱图简单；

不适用难挥发试样；

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③场致电离源（FI）

电压：7-10kV；d1mm；

强电场将分子中拉出一个电子；

分子离子峰强；

碎片离子峰少；

不适合化合物结构鉴定；

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2.质量分析器原理

在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行；

离心力=向心力；m2/R=H0eV

曲率半径：R=（m）/eH0

质谱方程式：m/e=(H02R2)/2V

离子在磁场中的轨道半径R取决于：m/e、H0、V

改变加速电压V,可以使不同m/e的离子进入检测器。

质谱分辨率=M/M（分辨率与选定分子质量有关）

加速后离子的动能:

(1/2)m2=eV

=[(2V)/(m/e)]1/2

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①单聚焦磁场分析器

方向聚焦；

相同质荷比，入射方向不同的离子会聚；

分辨率不高

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②双聚焦分析器

方向聚焦：

相同质荷比，入射方向不同的离子会聚；

能量聚焦：

相同质荷比，速度(能量)不同的离子会聚；

质量相同，能量不同的离子通过电场和磁场时，均产生能量色散；两种作用大小相等，方向相反时互补实现双聚焦；

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③其他类型质量分析器

双聚焦质谱仪体积大；

色谱-质谱联用仪器的发展及仪器小型化（台式）需要；

体积小的质量分析器：

四极杆质量分析器

飞行时间质量分析器

离子阱质量分析器

体积小，操作简单；

分辨率中等；

原理在第五节色谱-质谱联用仪器介绍；

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3.检测器

（1）电子倍增管

15～18级；可测出10-17A微弱电流；

（2）渠道式电子倍增器阵列

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内容选择：

第一节基本原理与质谱仪

basicprincipleandmassspectrometer

第二节离子峰的主要类型

mainkindsofionpeaks

第三节有机分子裂解类型

cleavagetypesoforganiccompounds

第四节质谱图与结构解析

massspectrographandstruc