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2025/3/30炼油装备技术1第六章制氢装置
全面专业实用
2025/3/30炼油装备技术2在石油化工系统中,氢气多用于合成氨、甲醇,以及石油炼制工业中的加氢裂化、加氢精制、蜡油加氢、润滑油加氢等工艺过程。此外,氢气也是其它工业的重要原料,在半导体工业、冶金工业,特别是在化学工业中均占有重要地位。
2025/3/30炼油装备技术3第一节氢气制造方法在工业生产中,制氢包括两个过程:含氢气体制造(造气)氢气提纯(净化)。造气:根据不同的制氢原料和所需氢气用途不同,采用不同制造工艺,得到不同纯度的氢气。目前制造含氢气体的原料主要是碳氢化合物,包括固体(煤)、液体(石油)及气体(天然气、炼厂气)。水是制造氢气的另一重要原料,如电解水。水也可以与碳氢化合物相结合制得氢气——即烃的水蒸气转化法。
2025/3/30炼油装备技术41.轻烃水蒸气转化法在催化剂存在下,烃类与水蒸气反应生成H2、CO及CO2。所用原料主要是天然气、炼厂气、液化石油气及石脑油。2.非催化部分氧化法用烃类与水蒸气反应制取氢气为强吸热反应,反应所需热量由燃烧部分原料供给,故称为部分氧化法。
2025/3/30炼油装备技术53.炼油厂副产氢气催化重整等工艺过程副产的重整氢、加氢工艺过程的高分气、加氢干气等都含有较高浓度的氢气组分,是炼油厂提供氢气的重要来源。4.煤的高温干馏法煤在隔绝空气条件下在焦炉中加热到900~1100℃,在得到主要产物焦炭的同时,还得到煤焦油、焦炉气等副产品。焦炉气中含有55%~66%的氢气,经进一步提纯可得到合格的氢气。
2025/3/30炼油装备技术6第二节氢提纯工艺(净化)经转化及变换工艺所获得的变换气、甲醇尾气等通常都含有一定量的CO2及其他杂质气体,必须经过特定的提纯工艺,脱除这些杂质气体,使氢气纯度达到工艺要求的指标。在烃类转化制氢工艺中,主要采用苯菲尔法脱碳和变压吸附技术(PSA)两种提纯工艺。
2025/3/30炼油装备技术71.苯菲尔法以碳酸钾为吸收剂,二乙醇胺为活化剂,五氧化二钒为缓蚀剂组成的溶液,对CO2进行化学吸收。优点:只有CO2与吸收剂起化合反应,故没有氢损耗,不但氢收率高,而且再生解吸得到的CO2纯度也高,可直接回收利用。缺点:进行溶液再生时,要求提供一定的热源和水;产品氢中会存在一定量的CH4,只能达到96%左右的氢纯度。
2025/3/30炼油装备技术82.变压吸附技术(PSA)变压吸附法是利用吸附剂对吸附质在不同压力下有不同的吸附容量,并在一定的吸附压力下,对被分离的气体混合物的各组分有选择吸附的特性来提纯氢气。杂质在高压下被吸附剂吸附,使得吸附容量极小的氢气得以提纯,然后杂质在低压下脱附,使吸附剂获得再生。PSA的最大优点是操作简单,能够生产纯度高达99%~99.99%的氢气产品。pressure-swingadsorption
2025/3/30炼油装备技术9工业氢压缩机气体原料预热炉脱硫转化、CO变换苯菲尔法脱碳甲烷化轻油原料水蒸气图1-1苯菲尔法提纯的制氢工艺原则流程示意图压缩机气体原料预热炉脱硫转化、CO变换变压吸附提纯轻油原料水蒸气工业氢脱附气作转化炉燃料图1-2变压吸附法提纯的制氢工艺原则流程示意图
2025/3/30炼油装备技术10第三节轻烃蒸气转化制氢目前世界产氢总量的90%以上以轻烃为原料生产。轻烃蒸气转化的原料要求:烯烃含量少于1%,芳烃含量小于13%轻油干点小于180℃,对于高抗碳性能的催化剂,干点可达到240℃。硫含量小于0.5×10-6,氯含量小于0.5×10-6,砷含量则越低越好。
2025/3/30炼油装备技术11烃类水蒸气转化制氢原理图制氢装置工艺过程分为原料脱硫、转化、一氧化碳变换、脱二氧化碳(净化)和甲烷化五个工序。
2025/3/30炼油装备技术121.脱硫desulphurization原料中的硫、氯含量过高,会对制氢过程中的催化剂和设备造成损害,有时甚至是很严重的,因此从原料中除去硫、氯等杂质,达到一个较低的程度是必需的。脱硫方法包括湿法脱硫和干法脱硫。
2025/3/30炼油装备技术13(1)湿法脱硫wetdesulphurization湿法脱硫的目的是用醇胺初步脱除原料气中大部分硫,使原料气中的硫含量降低到较低浓度(通常200×10-6以下),以减轻干法脱硫的负荷,保护好转化催化剂。常用的脱硫剂有一乙醇胺(简称MEA)、二乙醇胺(简称DEA)、三乙醇胺(TEA)、氮甲基乙醇胺,其中一乙醇胺的碱性最强,甚至比氨本身的碱性还强。醇胺是胺的衍生物,其溶液能够脱除酸性气体、硫化氢和二氧化碳。这是因为它们
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