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廢水監測分析方法

§6-1 水中pH值的測定

一、概述

pH值是廢水監測中常用和重要的檢驗專案之

一，pH值為水中氫離子活度的負對數，，可間接

表示水的酸堿程度。但它們又是不一樣的。

pH7表示溶液呈酸性，pH=7，表示溶液呈中

性，PH7，表示溶液呈鹼性。如0.01M的HCl和

0.01M的HAc，其酸度是一樣的，而pH卻不一樣。

天然水的pH值多在6-9範圍內，這也是我國污水;控制範圍。pH值是水化學中常用的和最重要的檢

驗專案之一。由於pH值受水溫影響而變化，測定

時應在規定的溫度下進行，或者校正溫度。通常

採用玻璃電極法和比色法測定pH值。比色法簡

便，但受色度、濁度、膠體物質、氧化劑、還原

劑及鹽度的干擾。玻璃電極法基本上不受以上因

素的干擾，然而，pH在10以上時，產生“鈉差”，

讀數偏低，需選用特製的“低鈉差”玻璃電極，或

使用與水樣的pH值相近的標準緩衝溶液對儀器進

行校正。

二、玻璃電極法（Glasselectrodemethod）;1．原理

以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比

電極組成電池。該電池的電動勢符合能斯特方程

式：

在25?C，溶液中每改變一個pH值單位，其電位

差的變化為59.16mV。許多pH計上有溫度補償裝

置，以便校正溫度差異。為了提高測定的準確

度，校準儀器時選用的標準緩衝溶液的pH值，應

與水樣中pH值接近。用於常規水樣監測可準確和

再現至0.1pH單位。較精密的儀器可準確到0.01;pH。

三、可攜式pH計法（PortablepHmeter

method）

1．方法原理

pH值測量常用複合電極法。方法原理如下：

以玻璃電極為指示電極，以Ag/AgCl等為參比

電極合在一起組成pH複合電極。利用pH複合電

極電動勢隨氫離子活度變化而發生偏移來測定水

樣的pH值。複合電極pH計均有溫度補償裝置，

用以校正溫度對電極的影響，用於常規水樣監測

可準確至0.1pH單位，較精密儀器可準確到

0.01pH單位。 ;為了提高測定的準確度，校準儀器時選用的標準

緩衝溶液的pH值應與水樣的pH值接近。

§6-2 殘渣（Solids）

殘渣分為總殘渣、可濾殘渣和不可濾殘渣三種。

總殘渣是水或污水在一定溫度下蒸發，烘乾後剩

留在器皿中的物質，包括“不可濾殘渣”（即截留

在濾器上的全部殘渣，也稱為懸浮物）和“可濾

殘渣”（即通過濾器的全部殘渣，也稱為溶解性

固體）。另外，美國《水和廢水標準檢驗方法》

第21版中還描述了在550?C灼燒的固定和揮發性

殘渣以及可沉降殘渣的測定。; 水中懸浮物的理化特性，所用的濾器與孔徑大

小，濾片面積和厚度，以及截留在濾器上物質的

數量等均能影響不可濾殘渣與可濾殘渣的測定結

果。鑒於這些因素複雜，且難以控制，因而上述

兩種殘渣的測定方法只是為了實用而規定的近似

方法，只具有相對評價意義。烘乾溫度和時間，

對結果有重要影響，由於有機物揮發，吸著水、

結晶水的變化和氣體逸失等造成減重，也由於氧

化而增重。通常有兩種烘乾溫度供選擇。

103?105?C烘乾的殘渣，保留結晶水和部分吸著

水。重碳酸鹽將轉為碳酸鹽，而有機物揮發逸失

甚少。由於在105?C不易趕盡吸著水，故達到恒;重較慢。而在180?C±2?C烘乾時，殘渣的吸著水

都除去，可能存留某些結晶水，有機物揮發逸

失，但不能完全分解。重碳酸鹽均轉為碳酸鹽，

部分碳酸鹽可能分解為氧化物及鹼式鹽。某些氯

化物和硝酸鹽可能損失。

下述方法適用於天然水、飲用水、生活污水和

工業廢水中20000mg／L以下殘渣的測定。

一、103?105?C烘乾的總殘渣（Totalsolids

driedat103-105?C）

1．方法原理

將混合均勻的水樣，在稱至恒重的蒸發皿中於

蒸汽浴或水浴上蒸幹，放在103?105?C哄箱內烘;至恒重，增加的重量為總殘渣。

二、103?105℃烘乾的可濾殘渣（Filtrated

solidsdriedat103?105?C）

1．方法原理

將過濾後水樣放在稱至恒重的蒸發皿內蒸幹，

然後在103?105?C烘至恒重，增加的重量為可濾

殘渣。

三、180?C烘乾的可濾殘渣（Filtrated

solidsdriedat180?C）

1．方法原理

本法原理與二、相同，但以180?C±2?C烘乾可;濾殘渣代替103?105?C。水樣在此溫度下烘乾，

可使吸著水全部趕盡，所得結果與化學分析結果

所計算的總礦物質含量較接近。但對含鈣、鎂、

氯化物或硫酸鹽高的苦鹹水，需在此溫度下小心

烘乾，並適當延長時間，還應在稱重時迅速操作。

如果水樣含腐蝕性物質時，宜改用孔徑0.45?m濾

膜過濾。蒸發皿內殘渣量不可超出200mg，以免

吸