生物能量学原理.ppt

*********************************LW-13?与燃烧不同，细胞不能一步到位地在一个具有大的自由能释放的生物氧化反应中将底物直接转化为CO2(eg.C6H12O6+6O2→6CO2+6H2O?G’o=-2,840kJ/mol)?作为替代，各种底物的氧化可以在特定系列的有序控制反应中发生，期间被移除的e–则可通过少数几种生物界通用的特殊载体逐级传递至O2，即e–载体的还原可将底物氧化释出的自由能以ATP等形式分步储存起来水溶性辅酶/基(fromvitamins)能可逆进行氧化还原-吡啶核苷酸NAD(P)+容易在相继反应的酶之间移动-黄素核苷酸FMN/FAD多为紧密结合于特定酶的辅基脂溶性辅酶如泛醌(CoQ)是生物膜中的e–载体和H+供体，能在膜结合酶(相对固定)之间移动Fe-S蛋白和cyt均为紧密结合的辅基通用电子载体§3.生物氧化需要有特殊的电子载体第29页，共48页，星期日，2025年，2月5日*13-15?NAD(P)H以水溶性电子载体形式参与脱氢酶作用以?H–形式转移进入水相(cf.Fig.8-2)e–sink第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日*T13-8-NAD+一般参与异化代谢中的氧化反应：细胞中[NAD+]/[NADH]很高-NADPH多参与同化代谢中的还原反应：细胞中[NADPH]/[NADP+]很高-脱氢酶大多仅能使用这两种辅酶之一，且只能催化A型或B型转移而不能催化两者(功能与定位的专化使细胞能同时持有两套截然不同且互不干扰的电子载体库)第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日*13-18-氧化态黄素核苷酸能以H的形式接受1~2e–而形成稳定的半醌自由基或FADH2/FMNH2?黄素核苷酸可参与1~2e–的传递-黄素核苷酸与酶蛋白紧密结合而不能在酶之间游离，但可从还原性底物将e–传送给特定载体ribitol(cf.Fig.8-3)Keq=10–8~–11(yellow)(blue)(colorless)第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日*T13-9(covalentbond)第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日*LW-14小结：生物氧化-还原反应-生物的主要储能过程大多是Glc逐步氧化成CO2，期间随着e–传递给O2而有部分氧化能以ATP形式被储存-还原电位E’o代表e–亲和力，e–可自发地从一个氧-还对供体转移到另一个氧-还对受体-氧-还反应的标准自由能变化正比于两个半电池的标准还原电位差：?G’o=-nF?E’o-生物氧化反应大多为脱氢，即1~2H从底物传递给某个受体，反应均涉及到特化的e–载体-NAD(P)是许多脱氢酶的可游离辅酶，NAD(P)+都能以?H–形式接受2e–和1H+-FAD和FMN是黄素蛋白的紧密结合辅基，可以接受1~2e–第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日*复习题(p112~114)一、选择1~5二、填空1~9四、判断1~7五、问答与计算1,2作业1.如何判断一个化学反应能否自发进行？2.从ATP的结构特点说明其在能量传递中的作用及地位第35页，共48页，星期日，2025年，2月5日*?细胞中的生化反应大多可划分为四大类-氧-还反应-形成及断开C–C键反应-分子内重排、异构及消除反应-基团转移反应两项基本化学原则：LW-3-共价键可发生均裂或异裂-反应多涉及到亲核和亲电子基团的互作ReviewforMainReactionMechanisms第36页，共48页，星期日，2025年，2月5日*Ⅱ-5?C–C或C–H键断裂的两种机制-均裂产生的碳自由基和异裂产生的负碳离子、正碳离子及氢负离子都极不稳定，相应加强了其化学反应能力第37页，共48页，星期日，2025年，2月5日*6-21?生化反应中的常见亲核及亲电子基团Functionalg