化工热力学第三章纯流体的热力学性质.pptVIP

恒T,P汽化恒T,P∵⒊计算每一过程的焓变和熵变饱和液体 饱和蒸汽点（Tr,Pr）落在图2-9曲线上方，用普维法计算饱和蒸汽353K,0.1013MPa理想气体由式（3-61），（3-62）计算*∴理想气体353K,0.1013MPa理想气体453K,0.1013MPa恒P,变T0102理想气体453K,0.1013MPa理想气体453K,1.013MPa恒T,变P∵∴理想气体453K,1.013MPa真实气体453K,1.013MPa01恒T,P01点落在图2-9中曲线上方，用普维法计算：01由此得：求三．热容的关系式*1理想气体的Cp3温度适应范围小2由物化知：理想气体4温度适应范围大对理想气体的热容，要注意以下几点：*,c,d,—物性常数，实测，查手册。01体的Cp～T关联式，可用于低压下的真实气体，不能用于压力较高的真实气体。02三项式，要注意单位和温度范围。03⒉真实气体的Cp*有关等压热容的热力学关系式，在热力学有关参考书上具有较详细讨论。（热容差）3.3逸度与逸度系数*（放在第四章介绍）由前知010102030405∴(恒T)(3-36)同理(恒T)(3-37)02030405⒋H,S的计算式*01(3-44)02(3-45)值(查手册或文献)PVT实测数据真实气体EOS普遍化压缩因子Z基准态的理想气体由上述式子知，要计算一定状态(T，P)下，真实气体的H，S值，需要有：真实气体PVT关系:因此真实气体热力学性质的计算也分为三种方法，关键是解决㈡和的计算方法*1由气体PVT实验数据计算——图解积分法3要有PVT实验数据2要点:4作图量面积5根据所用参数不同，可以有三种类型的图解积分Ⅰ直接利用式(3-36)或(3-37)图解积分如用式(3-36)(恒T)作V—T的等压线，并计算给定T下的等压线斜率TVP1P2p3T求作～P的曲线，曲线下的面积为的值PP求Ⅱ.利用VR图解积分法*(恒T)4(恒T)5积分式的求取1微分：2将上式代入式(3-36)或(3-37)，得：3作图PP求VRVR02P1P2P303T01T求04P01.P求02.阴影面积＝03.Ⅲ.利用Z图解积分法*对1Kmol的气体将值代入（3-36）与式（3-37），则得陈顾版教材P37例3-4。基本要点：⒉EOS法*现以R-KEq为例，将其应用于等温焓差的计算。将方程中有关的热力学性质转化成等偏导数的形式，然后对EOS求导，再把上述偏微分代入求解。*气体状态“2”是感兴趣的状态，状态“1”是压力为零时的理想气体状态，则⒊普遍化关系式法*指导思想：是以压缩因子提出的.（1）理论基础：其基础，仍然是我们前边推导出的式(3-36)和(3-37)式(3-36)：(恒T)式(3-37)：(恒T)欲使这两个式子普遍化，关键在于把他们与Z关联起来，为此我们考虑一下压缩因子的定义式:01考虑在P一定时，将体积V对温度T求导01将此式代入式(3-36)，(3-37),就得到了用Z表示的剩余焓和剩余熵的表达式式01(恒T)(3-38)*(恒T)(3-39)由此可见*把压缩因子的普遍化式子代入到剩余焓和剩余熵普遍化后的式子，就可得到：（2）计算方法*普维法02是以两项维里方程为基础计算03两种方法——普维法和普压法01在恒压下对T求导：04将上式代入式（3-38）和（3-39），并在恒T下积分，整理得到：为了便于处理，我们把这个式子变形为：（同除以RT）同理用Pitzer提出的关系式来解决CBA将（A）、(B)二式代入式（3-61’）和式（3-62’），再普遍化，就得到01（3-61）01（3-62）01式中：代入（3-61），（3-62）式，整理，即微分后，得到普维法计算剩余焓和剩余熵的关系式．12应用条件：*用于图2-9中曲线上方的体系．高极性物质及缔合物质不能用．若状态点落在图2