山东裕华化工有限公司 年产6万吨甲基丙烯酸甲酯(MMA)项目10-创新性说明书.pdf

山东裕华化工有限公司年产6万吨甲基丙烯酸甲酯(MMA)项目——创新性说明书

中国海洋大学-学贯中烯1

山东裕华化工有限公司年产6万吨甲基丙烯酸甲酯(MMA)项目——创新性说明书

目录

1

第一章清洁生产技术创新3

1.1清洁工艺3

1.2新型催化剂3

1.3生产清洁4

1.4环境清洁5

1.4.1含异丁烯混合气体的回收5

1.4.2废水的处理排放5

第二章过程节能技术创新7

2.1热集成7

2.2热泵精馏7

2.3反应精馏8

2.4萃取精馏9

2.5共沸精馏10

第三章新型过程设备应用技术创新11

3.1新型填装技术——反应精馏塔11

3.2新型输送设备——新型水冷式水泵13

3.3新型反应器装置——气体分布器13

3.4新型换热设备——螺旋扁管换热器14

第四章安全生产工艺创新16

4.1保安氮气罐16

中国海洋大学-学贯中烯2

山东裕华化工有限公司年产6万吨甲基丙烯酸甲酯(MMA)项目——创新性说明书

第一章清洁生产技术创新

1.1清洁工艺

本项目采用异丁烯两步氧化法工艺，利用异丁烯直接进行氧化制备

MMA。

目前国内生产MMA的工艺主要是丙酮氰醇法（ACH法），但该工艺过程

中浓硫酸过量，且生成大量硫酸氢铵副产物，每生成1吨MMA，副产1.2吨硫

酸氢铵，不仅增加了后续处理费用，还产生了对环境污染严重的浓硫酸，对环

境并不友好。

异丁烯直接氧化工艺路线最早由日本旭华成公司开发，工艺流程简洁，生

成的MMA的转化率和收率更高，过程中使用的原料正己烷、乙二醇、甲醇都

实现了循环利用，节约经济。同时避免了传统工艺如ACH法等存在的污染环

境生产缺陷，保证了绿色工艺的进行。且过程中反应均为放热反应，可为整个

系统提供反应的热量，实现能量的有效利用。

1.2新型催化剂

在原料选择方面，我们使用山东裕华化工主厂生产的异丁烯作为主要原

料，并在反应中采用了多种绿色催化剂：

（1）在异丁烯氧化段，采用了以Mo-W-Bi为主体，添加Fe、Co等过渡金

属，并加入碱金属或碱土金属进行改性，含多种元素的复合氧化物催化

体系。该催化体系绿色环保，反应活性高，选择性好，使用寿命长达3

年，后续处理对环境污染小。

（2）甲基丙烯醛氧化工段，选择采用经有机碱（吡啶、哇琳等含氮杂环化合

中国海洋大学-学贯中烯3

山东裕华化工有限公司年产6万吨甲基丙烯酸甲酯(MMA)项目——创新性说明书

物)处理所得的P-Mo-V杂多酸主体催化剂，既保持了杂多酸阴离子的结

构骨架，又增大了催化剂比表面积，使其催化效果突出，副反应少，减

少了氧化过程的环境污染。

（3）酯化反应体系采用酸性阳离子交换树脂催化剂，该树脂作为一类非均相

凝胶结构树脂，受溶剂影响较小，在溶剂中的溶胀度比凝胶性树脂小，

对酯化反应的催化效果改善明显，反应产率可达到99.8%，并将反应选

择性提高到99%。同时它对反应的物料吸附具有选择性，可以提高反应

的转化率。同时避免了原本以硫酸为催化剂时造成的环境问题，实现了

绿色生产。

1.3生产清洁

在工艺选择上，我们注重清洁生产