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弱酸弱碱盐溶液中氢离子浓度的计算问题

王曙晖

【摘要】【摘要】无机化学教材中，使用弱酸弱碱盐醋酸铵作为实例，给出

一元弱酸弱碱盐溶液中氢离子（H+）浓度的计算公式。本公式的应用条件是该

弱酸弱碱盐中弱碱与弱酸的离解平衡常数相等。对于离解平衡常数相差较大的

一元弱酸弱碱盐溶液，上述公式是否能够计算氢离子浓度呢？本文对此问题进

行了讨论，得出了用此公式的适用条件。

【期刊名称】科技展望

【年(卷),期】2015(000)003

【总页数】1

【关键词】【关键词】弱酸弱碱盐溶液电中性电荷平衡物料平衡

无机化学传统教材中，以弱酸弱碱盐醋酸铵（NH4AcKa=1.7605×10-5；

Kb=1.7702×10-5）为例，给出关于一元弱酸弱碱盐溶液中氢离子浓度的计算

公式，其推导过程如下：

溶液中，水解平衡为

由于HAc的Ka与NH3的Kb基本相等。所以代入上式得：

显而易见，此公式①能用来计算弱酸与弱碱的离解平衡常数相接近的弱酸弱碱

盐溶液中氢离子的浓度。如NH4Ac（醋酸铵）溶液中氢离子浓度。那么能使

用此公式计算弱酸与弱碱的离解平衡常数不相等的弱酸弱碱盐氢离子浓度吗？

为解决这一问题，现做如下讨论：

1一元弱酸弱碱盐溶液中计算氢离子浓度的精确公式推导过程

设一元弱酸弱碱盐分子式为NH4A，在此溶液中有如下平衡：

因为溶液是电中性的，所以根据电荷平衡有下列关系式：

再根据物料平衡，若NH4A的起始浓度为c，则

由此即得出了，当一元弱酸弱碱盐溶液浓度不是很小，且弱酸与弱碱的离解平

衡常数相接近时，氢离子浓度计算的精确公式[1]。

2近似处理

当盐的浓度大于0.01mol/L时，则弱碱阳离子（NH4+）的水解常数远远大于

水的离子积，则可近似为水的离子积KW一项可以忽略，氢离子浓度计算可公

式近似为：

若溶液中[A-]≈[NH4+],则公式可进一步简化为：

3解决问题

现在来解决能否用[4]式计算弱酸与弱碱的离解平衡常数不相等的弱酸弱碱盐氢

离子浓度这一问题。在NH4CN（NH4CN：Ka=4.93×10-10；Kb=1.77×10-

5）溶液中，有如下平衡：

由于弱碱的离解平衡常数Kb大于弱酸的离解平衡常数Ka，所以弱碱阳离子

NH4+的水解度大于弱酸阴离子CN-的水解度，则生成的[NH3]≠[HCN]，即

[NH4+]≠[CN-]，溶液的[H+]≠[OH-]。因此，计算这种一元弱酸弱碱盐溶液氢

离子浓度，应当用公式[2]或[3]，不应该用公式[4]。但是，由于弱碱阳离子

NH+与弱酸阴离子CN-的水解反应是相互促进的，NH+44水解出的氢离子与

CN-水解出的氢氧根离子结合成水。这种制约关系，使溶液中[H+]与[OH-]间

相差不大。也就是说，尽管[H+]≠[OH-]，但两者相差很小，可以认为水解生

成的[NH3]近似地等于[HCN]，则[NH4+]≈[CN-]，这一点可以定量说明。

经过以上讨论可知，对于Ka≠Kb的弱酸弱碱盐，一般也可以用[H+]=的近似

公式求算溶液的[H+]。但盐的浓度不能太稀，否则第一步近似就不成立了。这

一公式一般适用于浓度大于0.01mol/L的盐溶液。当然，对于不符合第二步近

似条件的，即也不能用此公式。

参考文献：

[1]北师大等校.无机化学（上册）[M].北京:高等教育出版社，1986，132.

[2]彭崇慧.酸碱平衡的处理[M].北京:北京大学出版社，1986，45.

[3]南京化工学院等校.无机化学例题与习题[M].北京:高等教育出版社，1984，

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