有机化学取代反应.pptVIP

卤苯的卤代反应甲苯卤化比苯容易

主要生成邻、对位取代产物苯的卤（氯）代反应硝化反应50~60℃是亲电试剂－＋硝基苯硝化比苯难

主要得间位取代产物100℃间二硝基苯苯系芳烃取代反应的机理亲电取代反应加成消除加成-消除机理DCAB磺化反应70～80℃（浓）（发烟）200～245℃100℃拓展！磺酸基的空间阻挡作用将－SO3H引入苯环利用“体积大”的特点占据特定位置后，再引入其它基团将－SO3H水解除去?～150℃付氏反应（Friedel-CraftsRea)路易斯酸的作用下芳烃与卤代烃生成烷基苯的反应无水AlCl3付氏烷基化反应拓展！例如付氏烷基化反应0℃偏三甲苯不易停留在一元取代阶段三氯化铝——路易斯酸

卤代烷——弱路易斯碱

二者结合生成酸碱

络合物后解离成碳正离子分子络合物碳氯键减弱碳正离子亲电试剂——碳正离子

进攻苯环发生亲电取代反应先加成σ络合物后消除引入三个碳以上的直链

烷基常发生烷基的异构化现象70%主30%次01两类定位基02邻对位定位基03O－－NR2－NHR－NH2－OH－OR04NHCOR－OCOR－R－CH=CH205(－Ph－Ar)06X(ClBr)07CH2Cl（致钝！）08负离子或有孤电子对！09上p12410119间位定位基正离子或连有不饱和键!苯环上的取代定位规则二元取代定位规则原有两个取代基定位方向一致由强者定位效应决定！原有两个取代基定位方向不一致

同属一类定位基不属一类定位基空阻大少第一类定位基起决定作用！两者强弱相近两种产物比例相近！定位规则在合成中应用实例P.126思考题4.1由苯合成间硝基溴苯先溴化、后硝化得不到目的物。正确设计路线：先硝化、后溴化！又例如：卤代烷的取代反应BDAC水解反应RX+H2O慢ROH+HX上p173-175RX+NaOR′→ROR′+NaX01威廉姆森反应（WilliamsonRea）制醚的方法！02醇解反应氰解反应●增长碳链的方法！腈酸性水解生成羧酸有机反应的主要类型取代、消去；加成；氧化、还原；酯化反应。第十章取代反应(Substitutionreaction)●反应实例●反应机理●反应的立体化学特征甲烷的卤代反应其它烷烃的卤代反应反应机理游离基的稳定性烷烃的卤代反应甲烷的氯化反应上p39-41甲烷的氯化反应●当甲烷与氯气混合后，在黑暗条件下，不发生反应!●反应一俟发生，很难停留在一元氯代的阶段上!特点甲烷氯化反应的机理P.40吸收能量产生游离基(在光照、辐射、加热及过氧化物的作用下)01游离基彼此结合而淬灭03产生供下一步反应用的游离基(每传递一步消耗一个游离基)02甲烷氯化反应机理的特点有机化学反应的主要类型●离子型反应●游离基反应活性中间体

（reactivintermediate）有机反应过程中生成的活性很强比过渡态（transitionstate）相对稳定的中间体称为活性中间体如：游离基碳正离子2异裂取代{3亲电取代1取代反应类型——异裂取代、均裂取代5均裂取代{游离基取代4亲核取代有机化学反应的主要类型周环反应通过环状过渡态进行P.93-94:Diels-Alder反应例如：下页的实例1,3-丁二烯与顺酐的反应其它烷烃的卤化反应——

-甲基丙烷（异丁烷）的氯化01上