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难溶电解质的沉淀溶解平衡及其应用答题模板
——高考化学考前三个月速记清单
一、沉淀溶解平衡
1.沉淀溶解平衡的建立
难溶电解质沉淀溶解溶液中的离子
2.沉淀溶解平衡的特点
逆、等、动、定、变(适用平衡移动原理)。
二、影响沉淀溶解平衡的因素
1.内因:难溶电解质本身的性质。
2.外因:以AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq)
外界条件
平衡移动方向
平衡后c(Ag+)
平衡后c(Cl-)
Ksp
升高温度
正向
增大
增大
增大
加水稀释
正向
不变
不变
不变
加入少量
AgNO3(s)
逆向
增大
减小
不变
通入HCl
逆向
减小
增大
不变
通入H2S
正向
减小
增大
不变
三、溶度积
1.溶度积和离子积(或浓度商)
以MmAn(s)?mMn+(aq)+nAm-(aq)为例:
溶度积
离子积(或浓度商)
概念
沉淀溶解平衡的平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号
Ksp
Qc(或Q)
表达式
Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)(浓度都是平衡浓度)
Qc=cm(Mn+)·cn(Am-)(浓度是任意浓度)
应用
判断一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出;
②Qc=Ksp:溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;
③Qc<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出
Ksp的意义
注意:阴、阳离子个数比不相同时,Ksp大的难溶电解质的溶解度不一定大。
Ksp的影响因素
Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量、离子浓度无关。
Ksp大小的比较
(1)根据沉淀的先后顺序判断Ksp大小。
难溶物的类型相同时,用含等浓度的不同阳离子(或阴离子)的溶液滴定某溶液时,先沉淀者Ksp小。如:
①向c(Cl-)=c(Br-)的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,先出现淡黄色沉淀,则AgBr的Ksp比AgCl的小。
②向c(Fe3+)=c(Al3+)的混合溶液中滴加少量氨水,先出现红褐色沉淀,则Fe(OH)3的Ksp比Al(OH)3的小。
③向c(Zn2+)=c(Cu2+)的混合溶液中滴加少量Na2S溶液,先出现黑色沉淀,则CuS的Ksp比ZnS的小。
(2)根据沉淀转化判断Ksp大小。
难溶物的类型相同时,向难溶物A的悬浊液中滴加少量某溶液,A沉淀转化为B沉淀,则B的Ksp比A的小。
如向ZnS的悬浊液中加入CuSO4溶液,白色沉淀逐渐转化为黑色沉淀,则CuS的Ksp比ZnS的小。
(3)根据温度判断。
一般温度升高,Ksp增大[Ca(OH)2的Ksp例外]。
沉淀溶解平衡的应用
沉淀的生成
调节pH法。通过控制溶液的酸碱性,可以使某些金属阳离子转化为氢氧化物沉淀。
加沉淀剂法。加入适当沉淀剂,使某些金属阳离子转化为沉淀。
氧化还原法。改变某离子的存在形式,促使其转化为溶解度更小的难溶电解质,便于分离出来。
沉淀的溶解
酸、碱溶解法(2)盐溶解法(3)配位溶解法(4)氧化还原溶解法
沉淀的转化
锅炉除水垢(2)矿物转化
五、解题步骤与模板
有关Ksp的计算
常考题型
解题策略
根据定义式或数形结合求Ksp,或者判断沉淀金属离子所需pH
直接根据Ksp定义式解答。如果已知溶解度,则需先转化为物质的量浓度再代入计算
沉淀先后的计算与判断
难溶电解质类型相同时,Ksp小的化合物先沉淀;难溶电解质类型不同时,需根据Ksp计算出开始沉淀时所需离子的浓度,所需离子浓度小的先沉淀
根据两种含同种离子的化合物的Ksp,①求溶液中不同离子的浓度的比值;②计算“恰好沉淀时”溶液中离子的浓度;③计算或判断调节溶液的pH的范围
一般是在所求表达式分子、分母中同乘以某离子的浓度,将分子、分母转化为不同物质的Ksp的表达式
沉淀的生成与溶解
比较Qc与Ksp,用勒夏特列原理解释平衡移动。例如:向Mg(OH)?悬浊液中加入NH?Cl溶液,NH??与OH?结合生成NH??H?O,c(OH-)降低,平衡向溶解方向移动,沉淀溶解。
沉淀的转化
两种沉淀的Ksp差异较大,一般Ksp小的沉淀可转化为更小的。若Ksp相近,需通过调节离子浓度实现转化。例如:向AgCl悬浊液中加入NaBr溶液,AgCl转化为AgBr,因Ksp(AgBr)Ksp(AgCl),反应正向进行。
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