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聚合物改性的竹基复合活性炭制备及其电化学性能研究
研究生姓名:文秀婵导师姓名:黄思玉
学科:环境科学与工程研究方向:环境功能材料年级:2021级
摘要
生物质基多孔炭以其制备工艺简单、成本低、比表面积大等优点成为最具实际应
用前景的超级电容器电极材料。竹材作为一种可再生的生物质原料,不仅具有生长快、
再生能力强、一次造林成功即可持续经营利用等特点,经高温炭化处理后还能形成易
于电解质离子运输的微观形貌,是制备活性炭的优良材料。同时,生物质与其他合成
材料结合制备的生物质基复合炭材料还可以降低合成温度,改善合成炭材料的微观结
构,进一步提高其电化学性能。因此,为获得一种相对经济的,制备结构可控且性能
良好的超级电容器用炭材料方法,以满足实际应用需求,本文在不同活化温度下,以
废弃竹材为原材料,KOH为活化剂,采用聚合物(酚醛树脂、脲醛树脂)改性制备
竹基复合活性炭,通过扫描电镜(SEM)、N2吸脱附测试、X射线衍射(XRD)及傅里叶
红外光谱(FT-IR)表征活性炭结构,采用交流阻抗、循环伏安及恒流充放电测试活性炭
的电化学性能,探究活化温度及聚合物添加量对活性炭结构及性能影响。结果表明:
(1)在较低活化温度600℃下,酚醛树脂/竹基复合活性炭表面含有更多的含氧
官能团,有利于电化学性能的提高。同时,树脂添加量为15%~35%的复合活性炭是
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一种以微孔为主少量介孔并存的多孔材料,微孔体积相近,在0.50~0.53cm·g之间,
比纯竹基活性炭提高了26.5%以上。其平均孔径受树脂添加量影响,BPFCAC-600-15、
BPFCAC-600-25及BPFCAC-600-35的平均孔径分别为1.80、1.85和1.78nm,比BAC-
600小7.0%以上,说明可以通过添加不同比例的酚醛树脂制备不同微孔孔径的活性
炭材料,即酚醛树脂/竹基复合活性炭的微孔孔径大小是可控的。
(2)BPFCAC-600-35微孔体积及比表面积相较于纯竹基活性炭BAC-600分别
增大了29.2%和28.5%,平均孔径达最小,为1.78nm,这种结构有利于其电化学性能
的提高。在0.5A·g-1电流密度下,BPFCAC-600-35的比电容高达263.8F·g-1,相较于
BAC-600增大了53.3%,容量保持率也明显增大,为68.4%。说明在较低活化温度下
采用竹材同酚醛树脂结合制备的复合活性炭孔隙结构明显改善,电化学性能明显提高,
在超级电容器应用中表现出巨大潜力,拓宽了活性炭在储能技术领域中的应用。
(3)活化温度对酚醛树脂/竹基复合活性炭的微观结构、电化学性能也具有影响。
在不同活化温度下,酚醛树脂添加量为35%的复合活性炭孔径结构类似竹基活性炭,
均为微孔为主,少量介孔、大孔并存的多孔结构。同时,随活化温度的增加,复合活
性炭比表面积及比电容先增大后减小,800℃为复合活性炭最佳活化温度。在此温度
2-1-1
下,复合活性炭具有最大比表面积及最大比电容,分别为2141.8m·g及379.2F·g
(电流密度为0.5A·g-1),比BPFCAC-600-35比电容增加了43.7%。在两电极体系中,
BPFCAC-800-35在电流密度为0.5A·g-1时,比电容为303.6F·g-1,经过10000次充放
电循环后,容量保持率高达97.2%,表现出了优异的循环稳定性。
(4)竹基活性炭骨架的高表面积虽能为脲醛树脂的发展提供了充足的空间,脲
醛树脂作为胶粘剂,在制备过程中也能起到粘结作用,有助于孔隙的连通,其中丰富
的尿素还起到了氮掺杂的作用,使得添加脲醛树脂后的竹基活性炭能够获得部分赝电
容,但脲醛树脂热稳定性较差,在高温炭化过程中大量炭原子和活性杂原子流失及高
分子链段发生的熔融流动阻塞了内部的多孔结构,使得复合活性
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