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《煤化工含盐废水处理技术规范》

编制说明

一、工作简况

1.1任务来源

《水污染防治行动计划》、《实行最严格水资源管理制度考核工作实施方案》

等产业政策对煤化工的发展提出了“以水定产、总量控制、严禁取用地下水”

等更高标准，多数项目要求“近零”排放。为了规范煤化工行业含盐废水处理技

术，引导行业制定经济合理的可行性解决方案，更好地推动煤化工行业可持续发

展，按照《关于印发2019年第一批中国石油和化学工业联合会团体标准项目计

划的通知》文件要求（中石化联质发(2019)133号），中国石油和化学工业联合

会煤化工专业委员会牵头立项并承担了《煤化工含盐废水处理技术规范》团体标

准的制定工作。

1.2标准制定背景、目的和意义

1.2.1煤化工含盐废水产生情况概述

煤化工含盐废水原本指总含盐至少1%的废水，其特点是含盐量高，而其他

污染物含量低，主要源自生产过程中的煤气洗涤废水、循环水系统排水、除盐水

系统排水、回用系统浓水等。但近年来为了逐步实现“零排放”目标，除原有含

盐废水外，经预处理、生化处理和深度处理后的废水在中水回用过程中产生的膜

浓缩液，蒸发浓缩母液，也为含盐废水，这部分废水的盐分达3~20%。

煤化工浓盐水具有盐分高、有机物浓度高、硬度高、碱度高，色度高、含氟

化物、氰化物等特点，高浓盐水中的有机质严重影响膜处理工艺以及蒸发结晶，

常造成膜污堵、膜寿命短；蒸发结晶器内浆料粘稠，盐水分离困难；结晶盐品质

差，结晶盐白度低；母液量大、色度深，处置困难；杂盐量大（杂盐率达15%），

杂盐须按危险废弃物处置，企业运行成本高。

为了减少高盐水的产生和对环境的影响，企业采取了多种措施，包括加快推

进高盐水减量化、资源化工作，通过建设废水深度处理装置，探索短流程、高附

加值的资源化技术路线，逐步实现高盐水零排放。

1.2.2国内外含盐废水处理技术概述

国内外含盐废水的主要处理技术包括：预处理、浓缩除盐、结晶固化三个方

面。

1、预处理

预处理技术包括：浓盐水无机除杂净化处理，高浓盐水难降解有机物的去除。

（1）浓盐水无机除杂净化处理现状和研究进展

去除氟离子的方法有：①化学沉淀法钙盐沉淀法投加石灰，氟和钙生成

CaF2沉淀，从而去除氟离子。存在问题：CaF2溶解度高，药剂用量大、出水很

难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等。②絮凝沉淀法是利用铝离子与F-络合及

铝盐水解中间产物Al(OH)3矾花对氟离子的配体交换、物理吸附、卷扫作用去除

氟离子。存在问题：处理费用较大，污泥较多，受搅拌条件、沉降时间等操作因

素及水中SO2--

4，Cl等阴离子的影响较大，出水水质不稳定。③吸附法利用多孔

结构的吸附剂（活性氧化铝、沸石、稀土），滤料吸附量小，处理效率低、处理

时间长；再生吸附量下降，不适合浓盐水。

废水常规除氰方法：①化学沉淀法：硫酸亚铁和氰化物产生普鲁士蓝沉淀，

该方法盐分增加，去除不彻底，需在弱酸条件下。②双氧水氧化：双氧水将氰化

物氧化成氰酸盐，有机物影响双氧水的氧化效果。③氯氧化：主要利用活性氯氧

化氰化物，盐分大幅增加，管道和设备易腐蚀。④臭氧催化氧化法：强氧化性将

氰化物氧化成CO和N。

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硬度的脱除技术主要包括：药剂软化法和树脂吸附。药剂软化法的工艺过程：

按一定量投加某些药剂（如石灰、苏打等）于原水中，使之与水中Ca2+、Mg2+

反应生成沉淀物CaCO和Mg(OH)。传统的药剂软化方法主要有：石灰软化法、

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石灰-苏打软化法、双碱法（碳酸钠-氢氧化钠）。传统的药剂软化法在高盐废水

体系下运行，往往运行效果差强人意。造成这一现象的主要原因：药剂加药错

误，废水中碱度、硬度不同，加药不同。反应条件未达到最佳。碳酸钠、氢氧化

钠未过量。有机物的影响，废水随着浓缩比例的增加，阻垢剂等有机物和钙镁形

成溶解性络合物，影响硬度的去除。故，针对煤化工高浓盐水的除硬，应着重开

发高盐条件下的硬度脱除技术，比如：形成溶解度更低的沉淀物：羟基磷酸钙、

磷酸铵镁（钙）、氟磷灰石等难溶络合物，通过沉淀分离，