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电化学分析习题及参考答案

选择题

1.下列哪种电极不属于指示电极（）

A.玻璃电极

B.甘汞电极

C.铂电极

D.离子选择性电极

答案：B

解析：指示电极是对溶液中参与半反应的离子的活度或不同氧化态的离子的活度能产生能斯特响应的电极。玻璃电极可用于测定溶液pH，属于指示电极；铂电极常作为氧化还原指示电极；离子选择性电极能对特定离子有选择性响应，也是指示电极。而甘汞电极是常用的参比电极，不是指示电极。

2.极谱分析中，极限扩散电流的大小（）

A.与汞柱高度无关

B.与溶液浓度成正比

C.与滴汞周期成正比

D.与温度成反比

答案：B

解析：根据极谱分析的尤考维奇方程\(i_d=607nD^{1/2}m^{2/3}t^{1/6}c\)（其中\(i_d\)为极限扩散电流，\(n\)为电极反应转移电子数，\(D\)为扩散系数，\(m\)为汞的流速，\(t\)为滴汞周期，\(c\)为溶液浓度）。极限扩散电流与溶液浓度成正比；与汞柱高度的平方根成正比；与滴汞周期的\(1/6\)次方成正比；温度升高，扩散系数增大，极限扩散电流增大，并非成反比。

3.电位滴定法中，确定终点的方法是（）

A.指示剂变色

B.电极电位的突跃

C.溶液颜色变化

D.电流的变化

答案：B

解析：电位滴定法是通过测量滴定过程中电极电位的变化来确定滴定终点。在化学计量点附近，电极电位会发生突跃，以此来确定终点。而指示剂变色是普通滴定分析确定终点的方法；电位滴定法一般不依靠溶液颜色变化确定终点；电流变化是伏安分析法等依据的原理，不是电位滴定法确定终点的方法。

填空题

1.电化学分析方法主要包括电位分析法、______、电解分析法和库仑分析法等。

答案：伏安分析法

解析：电化学分析方法按测量的电化学参数不同，主要分为电位分析法、伏安分析法、电解分析法和库仑分析法等。伏安分析法是通过测量电流电位曲线来进行分析的方法。

2.参比电极的电极电位在一定条件下是______的。

答案：恒定

解析：参比电极是提供电位标准的电极，其电极电位在一定的温度、压力等条件下保持恒定，不随溶液中待测离子活度的变化而变化，常用的参比电极有甘汞电极、银氯化银电极等。

3.离子选择性电极的膜电位与待测离子活度的关系符合______方程。

答案：能斯特

解析：离子选择性电极的膜电位与待测离子活度之间的关系遵循能斯特方程，对于阳离子响应的电极，膜电位\(E=E^0+\frac{2.303RT}{nF}\lga\)；对于阴离子响应的电极，膜电位\(E=E^0\frac{2.303RT}{nF}\lga\)，其中\(E^0\)为电极常数，\(R\)为气体常数，\(T\)为热力学温度，\(n\)为离子电荷数，\(F\)为法拉第常数，\(a\)为离子活度。

判断题

1.所有的电化学分析方法都需要测量电流。（）

答案：错误

解析：电化学分析方法有多种，电位分析法主要测量电极电位，通过测量电极电位的变化来进行分析，并不需要测量电流；而伏安分析法、电解分析法和库仑分析法等会涉及电流的测量。所以并不是所有的电化学分析方法都需要测量电流。

2.玻璃电极使用前需要在水中浸泡24h以上，目的是为了清洗电极。（）

答案：错误

解析：玻璃电极使用前需要在水中浸泡24h以上，主要目的是使玻璃膜表面形成一层水化层，使氢离子能够在水化层和溶液之间进行交换，从而产生稳定的膜电位，而不是单纯为了清洗电极。

3.在极谱分析中，残余电流是由杂质产生的。（）

答案：错误

解析：极谱分析中的残余电流包括电容电流和杂质产生的电解电流。电容电流是由于滴汞电极的不断生长和落下，使汞滴表面与溶液之间形成双电层，充电过程产生的电流，它是残余电流的主要组成部分；杂质产生的电解电流只是残余电流的一部分。所以残余电流不只是由杂质产生的。

解答题

1.简述电位分析法的基本原理。

答案：电位分析法是利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系，通过测量电极电位来测定物质含量的一种电化学分析方法。它基于能斯特方程，对于一个氧化还原半反应\(Ox+ne^\rightleftharpoonsRed\)，其电极电位\(E=E^0+\frac{RT}{nF}\ln\frac{a_{Ox}}{a_{Red}}\)（\(E^0\)为标准电极电位，\(R\)为气体常数，\(T\)为热力学温度，\(n\)为电极反应转移电子数，\(F\)为法拉第常数，\(a_{Ox}\)和\(a_{Red}\)分别为氧化态和还原态物质的活度）。在电位分析中，通常使用指示电极和参比电极组成原电池，参比电极的电位恒定，指示电极的电位随溶液中待测离子活度的变化而变化，通过测量原电池的电动势，