2025届高考化学一轮总复习第8章化学反应速率与化学平衡微专题11反应历程机理图示分析课件.pptxVIP

微专题11反应历程(机理)图示分析;聚焦一能量变化—反应历程(机理)图像

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1．基元反应

大多数化学反应往往经过多个反应步骤才能实现，每一步反应都称为基元反应；先后进行的基元反应反映了反应历程，反应历程又称反应机理。如H2和O2的反应需经历多步基元反应才能完成，主要的4步基元反应如下：

H2―→2H·(速率最小，称为决速步)；

H·＋O2―→·OH＋O·；

O·＋H2―→·OH＋H·；

·OH＋H2―→H2O＋H·。;2．过渡态理论

过渡态理论认为，基元反应在从反应物到生成物的变化过程中要经历一个中间状态，这个状态称为过渡态。

AB＋C―→[A…B…C]―→A＋CB

反应物过渡态生成物

过渡态是反应过程中具有最高能量的一种结构状态，过渡态的能量与反应物的平均能量的差值相当于活化能[活化能(能垒)越高，此步基元反应速率越小]。;例如，一溴甲烷与NaOH溶液反应的过程可以表示为CH3Br＋OH－―→[Br…CH3…OH]―→Br－＋CH3OH，反应历程示意图如下：;3．活化能与反应机理

使用催化剂，可以改变活化能，改变反应机理，在反应机理中每一步反应的活化能不同，且均比总反应的活化能低，故一般使用催化剂可以降低反应活化能，增大反应速率，如下图所示：

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E1为总反应的活化能；E2、E3为使用催化剂后，反应机理中各步的活化能。;4．解答能量变化图像“四关键”

(1)明确图像横纵坐标的含义：一般是横轴表示反应过程，纵轴表示能量变化。

(2)细致观察各个步骤的变化：起始态、过渡态、最终态等。

(3)厘清图像变化与概念间的关系：吸热反应和放热反应、活化能、ΔH、稳定性等的正确判断。

(4)结合题意进行决速步骤的判断，ΔH的计算等。;【练真题】

1．(2023·新高考广东卷)催化剂Ⅰ和Ⅱ均能催化反应R(g)?P(g)，反应历程(下图)中，M为中间产物。其他条件相同时，下列说法不正确的是()

A．使用Ⅰ和Ⅱ，反应历程都分4步进行

B．反应达平衡时，升高温度，R的浓度增大

C．使用Ⅱ时，反应体系更快达到平衡

D．使用Ⅰ时，反应过程中M所能达到的最高浓度更大;解析：由历程图可知，使用Ⅰ和Ⅱ，R转化为M经历两步，M转化为P又经历了两步，所以反应历程都分4步进??，A项正确；

由历程图可知，该反应正向为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，R的浓度增大，B项正确；

由历程图可知，使用Ⅱ时，第一步反应的活化能在所有反应中最大，反应速率小，反应体系达到平衡慢，C项错误；

由历程图可知，使用Ⅰ时，R转化为M速率较大，而M转化为P速率较小，所以反应过程中M所能达到的最高浓度更大，D项正确。;2．(2023·浙江1月选考)标准状态下，气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下[已知O2(g)和Cl2(g)的相对能量为0]。下列说法不正确的是()

A．E6－E3＝E5－E2

B．可计算Cl—Cl键能为2(E2－E3)kJ·mol－1

C．相同条件下，O3的平衡转化率：历程Ⅱ历程Ⅰ

D．历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最大的一步反应的热化学方程式为ClO(g)＋O(g)===O2(g)＋Cl(g)ΔH＝(E5—E4)kJ·mol－1;解析：根据历程Ⅰ可知，O3(g)＋O(g)?2O2(g)的ΔH＝(E6－E3)kJ·mol－1，根据历程Ⅱ可知，O3(g)＋O(g)?2O2(g)的ΔH＝(E5—E2)kJ·mol－1，故E6－E3＝E5－E2，A项正确；

根据历程Ⅰ和历程Ⅱ可知，Cl(g)的相对能量为(E2－E3)kJ·mol－1，由于Cl2(g)的相对能量为0，故Cl2(g)===Cl(g)＋Cl(g)的ΔH＝2(E2－E3)kJ·mol－1，即Cl—Cl键能为2(E2－E3)kJ·mol－1，B项正确；

历程Ⅱ使用了催化剂Cl，催化剂不能使化学平衡发生移动，故O3的平衡转化率：历程Ⅱ＝历程Ⅰ，C项错误；

历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最大的一步反应为活化能最小的反应，即ClO(g)＋O(g)===O2(g)＋Cl(g)ΔH＝(E5－E4)kJ·mol－1，D项正确。;【练模拟】

3．(2024·广东高三调研)丙烯与HBr可同时发生如下两个反应：

反应Ⅰ：CH3CH===CH2＋HBr?CH3CH2CH2BrΔH1

反应Ⅱ：CH3CH===CH2＋HBr?CH3CHBrCH3ΔH2

其反应历程如图所示，下列说法正确的是()?

A．ΔH2＝Ea－Eb

B．升高温度，丙烯的平衡转化率增大

C．相同条件下，反应Ⅰ的反应速率大于反应Ⅱ的

D．改用更高效的催化剂，Ea、Eb、ΔH2均不变;解析：A．由题图可知，反应Ⅱ为放热反应，ΔH2＝－(Ea－Eb)，故A错误；

B．由题图可知，反应Ⅰ和反应Ⅱ均为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，