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第1章糖类化学
;糖类化学;糖类的生物学作用
绿色植物的皮、杆等的多糖(纤维素、半纤维素和果胶物质等);昆虫、蟹、虾等外骨骼糖(几丁质);结缔组织中的糖(肝素、透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等);细菌细胞壁糖;称作结构多糖。
粮食及块根、块茎中的多糖(淀粉);动物体内的贮藏多糖(糖元)是重要的能源物质。
糖蛋白(蛋白聚糖)中的糖;细胞膜及其他细胞结构中的糖如血型糖;活性糖分子是重要的信息分子。
医疗用糖(葡萄糖及其衍生物,如葡萄糖酸的钠、钾、钙、锌盐等);食用菌中的糖(香菇多糖、茯苓多糖、灵芝多糖、昆布多糖等)可以作为药物使用。
糖类是重要的中间代谢物,可以转化为氨基酸、核苷酸和脂类。
;糖类的元素组成和化学本质
糖类主要由C、H、O三种元素组成,有些还有N、S、P等。
结构通式多符合:Cn(H2O)m,但仅从通式上并不能判断某分子是否就是糖,即:符合通式的不一定是糖,如CH3COOH(乙酸),CH2O(甲醛),C3H6O3(乳酸);是糖的不一定都符合通式,如C5H10O4(脱氧核糖),C6H12O5(鼠李糖)。
糖类可以定义为:多羟基醛;多羟基酮;多羟基醛或多羟基酮的衍生物;可以水解为多羟基醛或多羟基酮或它们的衍生物的物质。;3.1 糖的概念与分类
糖是多羟基的醛或酮及其缩聚物和某些衍生物。
单糖是最简单的糖,不能再被水解为更小的单位。
寡糖是由2~10个分子单糖缩合而成,水解后产生单糖。
低聚糖通常是指20以下的单糖缩合的聚合物
;多糖是由多个单糖分子缩合而成。
多糖中由相同的单糖基组成的称同多糖,不相同的单糖基组成的称杂多糖。
按其分子中有无支链,则有直链、支链多糖之分
按其功能不同,可分为结构多糖、贮存多糖、抗原多糖等
按其分布来说,则又有胞外多糖、胞内多糖、胞壁多糖之别
如果糖类化合物中尚含有非糖物质部分,则称糖缀合物或复合糖类,例如糖肽、糖脂、糖蛋白等。
;3.2 单糖的构型、结构、构象
构型是指一个分子由于其中各原子特有的固定的空间排列,而使该分子所具有的特定的立体化学形式。当某一物质由一种构型转变为另一种构型时,要求共价键的断裂和重新形成。
;是人为规定的单糖的构型。是以D-、L-甘油醛为参照物,以距羰基最远的不对称碳原子为准,羟基在左面的为L构型,羟基在右面为D构型。;对映体;以D-、L-甘油醛为参照物,以距羰基最远的不对称碳原子为准,羟基在左面的为L构型,羟基在右面为D构型。
;1.链状结构;;;一般规定半缩醛碳原子上的羟基(称为半缩醛羟基)与决定单糖构型的碳原子上的羟基在同一侧的称为α-葡萄糖,不在同一侧的称为β-葡萄糖。;α-葡萄糖;D-葡萄糖在水介质中达到平衡时,β-异构体占63.6%,α-异构体占36.4%,以链式结构存在者极少。
;
3、葡萄糖的构象
构象指一个分子中,不改变共价键结构,仅靠单键的旋转或扭曲而改变分子中基团在空间的排布位置,而产生不同的排列方式。
;3.3自然界存在的重要单糖及其衍生物
;单糖的重要衍生物有糖醇、糖醛酸、氨基酸及糖苷、糖酯等。
糖醇:较稳定,有甜味。
糖醛酸:由单糖的伯醇基氧化而得。
氨基糖:糖中的羟基为氨基取代。
糖苷:单糖的半缩醛上羟基与醇、酚的羟基形成的缩醛结构称为糖苷,形成的化学键称为糖苷键。
半缩醛羟基有α和β两种构象,因此糖苷键也有α与β两种。
;3.4寡糖
寡糖是少数单糖(2-10个)缩合的聚合物。
低聚糖通常是指20以下的单糖缩合的聚合物。
;3.5多糖
多糖是由多个单糖基以糖苷键相连而形成的高聚物。
多糖完全水解时,糖苷键裂断而成单糖。
;多糖的功能是多种多样的。
说明:单糖基形成多糖时,由于单糖有异构物,而且有异头物(α-或β-型)和多羟基等特点,可以形成种类繁多的不同结构,以致糖链的生物信息容量超过肽链和多核苷酸链,这些丰富的信息在细胞识别等重要生命活动中起着决定性作用。
;3.6多糖代表物的简要介绍;直链淀粉(amylose):葡萄糖分子以α(1-4)
糖苷键缩合而成的多糖链。;直
链
淀
粉;;淀粉的降解:;2、糖原:α-D-葡萄糖多聚物;分布:
主要存在于动物肝、肌肉中。
特点:
遇碘呈红色。
功能:
同淀粉,亦称动物淀粉。其合成与分解取决于血糖水
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