仪器分析第三章 电位分析及离子选择性电极分析法课件.pptVIP

*仪器分析精品课程第三章JXAU例题1：用pNa玻璃膜电极（KNa+，K+=0.001）测定pNa=3的试液时,如试液中含有pK=2的钾离子,则产生的误差是多少?相对误差%=(KNa+，K+×aK+)/aNa+×100%=(0.001×10－2)/10－3×100%=1%解：*仪器分析精品课程第三章JXAU例题2：某硝酸根电极对硫酸根的选择系数：KNO３-,SO４2-=4.1×10－5用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根,如果要求测量误差不大于5%,试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少?ＫNO３-，SO４２－×（aSO４２－）ni/nj/aNO３-≤5%aNO３-≥4.1×10－５×1.0１／２/5％aNO３-≥8.2×10－４mol/L。测定的硝酸根离子的活度应大于8.2×10－4mol/L。解：*仪器分析精品课程第三章JXAU选择性系数的测定它可以通过分别溶液法和混合溶液法测定。1.分别溶液法分别配制活度相同的待测离子i和干扰离子j的标准溶液，然后用离子电极分别测量电位值。*仪器分析精品课程第三章JXAU例：有一玻璃钾电极，测得浓度0.1000mol/LNaCl溶液的电位为67mv，而测得同样浓度的KCl溶液电位为113mv，计算：电极的选择性系数KK+,Na+.？（以上皆在25℃条件下测定）解：*仪器分析精品课程第三章JXAU2.混合溶液法（固定干扰法）该法先配制一系列含固定活度的干扰离子j和不同活度的待测离子i的标准混合溶液，再分别测定电位值，然后将测得的电位值E对lgαi作图.*仪器分析精品课程第三章JXAU2．线性范围和检测下限①线性范围以离子选择性电极的电位（E）对响应离子活度α的对数值作图。直线AB段对应的检测离子的活度（或浓度）范围，为离子选择性电极的线性范围。直线AB部分的斜率为离子响应电极的响应斜率，当斜率接近理论值时，称电极在给定的活度范围内具有能斯特响应。*仪器分析精品课程第三章JXAU②检测下限指可进行有效测量的最低活度。实际定义为图中AB与CD延长线的交点M所对应的测定离子的活度（或浓度）。离子选择性电极一般不用于测定高浓度试液（1.0mol/L），高浓度溶液对敏感膜腐蚀溶解严重。*仪器分析精品课程第三章3.响应时间响应时间:是指参比电极与离子选择电极一起接触到试液起直到电极电位值达到稳定值的95%（或电极电位值与稳定值相差1mv)所需的时间。响应时间与待测离子到达电极表面的速率、待测离子的活度、膜的厚度、表面光洁度等有关。通常采用搅拌试液的方法来加快响应速度，提高分析效率。JXAU*仪器分析精品课程第三章一、直接电位法二、电位滴定分析法第二节电位分析法及离子选择性电极分析的方法及应用JXAU*仪器分析精品课程第三章总离子强度调节缓冲溶液（TotleIonicStrengthAdjustmentBuffer简称TISAB）TISAB的作用：①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定相同②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求；③掩蔽干扰离子。测F-过程所使用的TISAB典型组成：1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc,使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠,掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。JXAU*仪器分析精品课程第三章离子活度(或浓度)的测定将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为：离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电极，取正号；对阴离子响应的电极，取负号。一、直接电位法JXAU*仪器分析精品课程第三章(1)直接比较法首先测出浓度为Cs标准溶液的电池电动势Es,然后在同样条件下，测得浓度为Cx待测液的电动势Ex，则或为使结果有较高的准确度，必须使标液和试液的测定条件完全一致，其中Cs与Cx也尽量接近。*仪器分析精品课程第三章JXAU(2)标准曲