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发光材料的基础知识.ppt

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1解释激发能带和发射能带之间的stokes位移。(由于电子运动速度非常快,热平衡过程在跃迁发生之前就已完全到达,光学跃迁是垂直进行的)利用位形坐标图定性解释发光中的问题:图1-16位形坐标图2解释晶体发光的温度猝灭问题(大多数发光材料,发光强度会随着温度上升而降低。图1-17Sr0.8Eu0.2Si2O2-zN2+2z/3荧光材料

发射光谱随温度变化(77-425K,λex=370nm)图1-18发光的温度猝灭的位形坐标图激发态和基态位形曲线斜率不同(温度高,发光中心晶格振动增强,激发态的能量升高到交点处的几率增大.基态和激发态的发光中心离子间的相对位置ΔR大,猝灭温度低,反之,猝灭温度高)1.基质组成中阳离子应具有惰性气体元素电子构型,或具有闭壳层电子结构2.阳离子和阴离子都必须是光学透明的;3.晶体应具有确定的某种缺陷。作为基质化合物至少应具备如下基本条件:已用作基质的无机化合物主要有:1.氧化物及复合氧化物,如Y2O3,Gd2O3,Y3AI5O12(YAG),SrTiO3等;2.含氧酸盐,如硼酸盐,铝酸盐,镓酸盐,硅酸盐,磷酸盐,钒酸盐,钼酸盐和钨酸盐以及卤磷酸盐等。3.稀土卤氧化物(如LaOCl,LaOBr),稀土硫氧化物(如Y2O2S,Gd2O2S)等。激活剂:激活剂掺入到基质中后以离子形式占据晶体中某种阳离子格位构成发光中心,因此激活离子又被称作发光中心离子。激活离子的电子跃迁是产生发光的根本原因。激活离子在基质中能够产生电子跃迁实现发光,须遵循一定选择定则。主要有:拉鲍特定则(LaPorte’sRule,亦称宇称选择定则:在中心对称环境中,跃迁仅允许发生在相反宇称状态之间,否则是禁戒的)和自旋选择定则(SpinselectionRule:跃迁仅允许发生在相同自旋多重态之间)。激活离子的选择条件:具有未充满轨道;与基质中被取代离子半径相近。激活剂绿:激活元素黄:等离子体元素(电压的作用下发生气体放电)蓝紫:基质元素图1-5“发光元素周期表”按被激发的方式可分为1.1.4发光材料分类:光致发光(photoluminescence,通常为紫外线)电致发光(elctroluminescence,电压)阴极射线发光(cathodoluminescence,电子束)X射线及高能粒子发光(x-rayluminescence))机械发光(triboluminescence,如球磨)化学发光(chemiluminescence化学反应产生的能量)生物发光(bioluminescence)声发光(sonoluminescence)热释发光(thermoluminescence)放射线发光(radioluminescence)(1)定义:用紫外线、可见光或红外线激发材料而产生的发光现象。(2)材料分类:荧光灯用发光材料、LED发光材料、PDP(PlasmaDisplayPanel)用发光材料、长余辉发光材料和上转换发光材料。(3)实用材料:荧光灯用红粉Y2O3:Eu3+、绿粉CeMgAl11O19:Tb3+、蓝粉BaMgAl10O17:Eu2+;LED用(Y1-aGda)3(Al1-bGab)5O12:Ce3+;PDP用ZnSiO4:Mn2+等。1光致发光定义:电场直接作用在物质上所产生的发光现象,电能转化为光能,是一种主动发光性冷光源。分类:注入式发光和本征型发光(高能电子碰撞激发发光中心)。图1-6注入式电致发光模型2电致发光:晶体材料都呈现一定规律的周期排列,内部原子存在较强的相互作用,导致电子能级的变化,许多相近的能级构成能带。许多重要的发光材料大部分都是选择在基质中掺入微量杂质,使得基质晶格的规则排列被破坏,从而形成缺陷能级,当外部光源照射时,电子就会在各种能级间跃迁,从而形成发光现象。掺杂到基质晶格中的激活剂的价态、在晶格中的位置、激活剂周围的情况,是否有共激活剂等,决定发光中心的发光特性。1.2发光材料的主要特性与规律当光照射到发光材料上时,一部分被反射、散射,一部分被透射,剩余的部分被材料吸收,遵循beer定律其中,I0(λ)为波长为λ的光照射到物质的强度;I(λ)为光通过厚度X的发光材料后的强度;X-厚度;kλ是不依赖光强,随波长而变化的函数,称为吸收系数;1.2.1光谱与能级1吸收光谱(absorptionspectrum)几个概念吸收光谱以被吸收的光子的能量(波长、波数和能量eV)为横坐标,吸光度D或?、log?为纵坐标,给出分子对

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