第三章芳香烃课件.ppt

第三章芳香烃;芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳烃、稠环芳烃和多环芳烃。;稠环芳烃：指分子中含两个或两个以上苯环，且苯环之间共用两个相邻的碳原子的芳烃。;多环芳烃：指分子中两个或两个以上苯环通过单键或碳链连接的芳烃。;1865年，凯库勒（Kekule’）提出了苯的环状对称结构式;苯的凯库勒式的缺点：;闭合共轭大π键电子云分布完全平均化，因此碳-碳键长完全相等，不存在单双键之分。

;二、单环芳烃的命名;2．二元烷基苯;2-乙基甲苯

邻乙基甲苯;3．多元烷基苯;4．不饱和烃基苯和复杂烷基苯;三、单环芳烃的物理性质;四、单环芳烃的化学性质;卤代反应历程:;（2）硝化反应

;硝化反应历程:;（3）磺化反应;磺化反应历程:;（4）傅瑞德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）反应;三个碳以上的卤代烷进行烷基化反应时，常伴有异构化（重排）现象发生。;产生异构化的原因：;酰基化反应历程：;2．烷基苯侧链的卤代反应;3.氧化反应;注意：若侧链的α-碳原子上无氢原子，侧链不能被氧化:;加卤素;五、苯环上亲电取代反应的定位规律;定位基硝基，不仅使硝基主要进入其间位，而且使该硝化反应比苯困难。;;（2）间位定位基;3．对定位规律的解释;①甲基;②羟基;③卤素;（2）间位定位基;硝基;（1）预测反应的主要产物;例如：;例如：;(1)如果原有的两个取代基定位位置一致，取代基便可按照定位规则进入指定的位置;(2)当原有的两个取代基的定位位置不一致时，若原有的两个取代基为同一类，第三个取代基进入的主要位置由定位能力的强的来决定；若原有两个取代基为不同类，第三个取代基进入的主要位置由邻、对位定位基来决定;作业

1.(1)(5)(6)

2.(2)(7)

3.(1)(2)

5.(1)(2)(3)(4)(5)

6.(1)

7.(1)(3)(4)

10.

11.;第二节稠环芳烃;萘是有光亮的白色片状晶体，挥发性大，易升华，有特殊气味，具有驱虫防蛀作用，过去曾用于制作“卫生球”。近年来研究发现，萘可能有致癌作用，现用樟脑取代萘制造卫生球。;萘的分子式为C10H8，是由两个苯环共用两个相邻的碳原子稠合而成，两个苯环处于同一平面上。具有闭合共轭大π键，因此和苯一样具有芳香性。

萘的芳香性比苯差（萘的电子云密度未完全平均化）。;2.萘的衍生物命名;2．萘的化学性质;硝化：;磺化：;萘环上亲电取代反应的定位规律：;II.当萘环上有一吸电子的定位基时，主要发生异环取代，取代基主要进入异环的两个α位。;（2）氧化反应;（3）加氢反应;菲;蒽的化学性质比萘更加活泼，更容易发生氧化、加成及亲电取代反应。;菲可用于制造农药和塑料。

;休克尔规则

1.组成环的碳原子均为sp2杂化，且都处在同一平面上，此时每个碳原子上的p轨道可彼此重叠形成闭合大π键。

2.π电子数符合4n+2（n=0，1，2，3…）。;例如：;有一闭合共轭大π键

π电子数＝4

无芳香性

;环丁二烯环辛四烯;二、非苯芳烃;符合休克尔规则，具有芳香性。;三、致癌稠环芳烃;专题讨论（一）——苯、萘衍生物的系统命名;当同时连有-R-X、-NO2时，把-R的位次编号为1。

;当只连有-X、-NO2时,把-X位次编号为1。

;苯甲酸苯磺酸苯胺苯乙烯;3.苯环上同时连有I类和II类基团时;二.萘的衍生物命名;2.萘环上连有;5-硝基－2－萘磺酸;专题讨论（二）——取代基对苯环上亲电取代活性的影响;解：;解：;本章要点

1.掌握苯、萘衍生物的命名

2.掌握苯环上亲电取代反应定位规律及其应用

3.掌握侧链的氧化和卤代反应

4.掌握休克尔规则

5.掌握萘的亲电取代反应(卤代、硝化、磺化）及其定位规律

6.理解苯环的闭合共轭大键及苯环的稳定性

7.理解不同取代