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设备失效分析与材料应用

;第一局部：设备失效分析根底;*;*;爆炸;压力容器与管道主要失效原因;*;*;*;*;*;*;1、电化学腐蚀

1.1点蚀

点蚀现象

点蚀是高度局部的腐蚀形态。金属外表的大局部不腐蚀或腐蚀轻微,只在局部发生一个或一些孔。孔有大有小，一般孔外表直径等于或小于孔深。

点蚀机理：

Cl、Br、I使钝化膜破损、电位差、闭塞电池、PH值下降、Cl离子进入、HCl形成等

防止点蚀的措施：

1、含Mo不锈钢

2、酸洗钝化

3、防止死角、保证介质流动顺畅;腐蚀的破坏特征

破坏高度集中

蚀孔的分布不均匀

蚀孔通常沿重力方向开展

蚀孔口很小，而且往往覆盖有固体沉积物，因此不易发现。

点蚀发生有或长或短的孕育期(或诱导期)。;;点蚀的形成可分为引发和成长(开展)两个阶段。在钝态金属外表上，蚀孔优先在一些敏感位置上形成，这些敏感位置(即腐蚀活性点)包括：

晶界(特别是有碳化物析出的晶界)，晶格缺陷。

非金属夹杂，特别是硫化物,如FeS、MnS，是最为敏感的活性点。

钝化膜的薄弱点(如位错露头、划伤等)。;金属材料

能够鈍化的金属容易发生点蚀，故不锈钢比碳钢对点蚀的敏感性高。金属钝态愈稳定，抗点蚀性能愈好。点蚀最容易发生在钝态不稳定的金属外表。对不锈钢，Cr、M0和N有利于提高抗点蚀能力。;在较宽的pH值范围内，点蚀电位Eb与溶液pH值关系不大。当pH﹥10，随PH值升高，点蚀电位增大，即在碱性溶液中，金属点蚀倾向较小。

温度

温度升高，金属的点蚀倾向增大。当温度低于某个温度，金属不会发生点蚀。这个温度称为临界点蚀温度(CPT)，CPT愈高，那么金属耐点蚀性能愈好。;1.2缝隙腐蚀

现象：一种特殊的点蚀现象,常和孔穴、垫片底面、搭接缝、外表沉积物、螺栓帽和铆钉下的缝隙中积存的少量静止溶液有关。

不锈钢对缝隙腐蚀特别敏感

缝隙尺寸

尺寸在0.025?0.1毫米范围。

宽度太小那么溶液不能进入，不会造成缝内腐蚀；宽度太大那么不会造成物质迁移困难，缝内腐蚀和缝外腐蚀无大的差异。;机理：

Evans理论——内外金属离子浓度差形成浓差电池

Fontane-Greene——氧浓差理论，缝隙内外氧的???度差形成浓差电池作用。缝隙内局部优先溶解，发生阴极和阳极反响。氧消耗使缝隙内阴极反响受抑制，生成的OH-减少，Cl-补充进入缝隙——生成金属盐——水解生成盐酸——pH值降低——腐蚀加剧

防止缝隙腐蚀的措施

与点蚀相同;〔1〕缝隙内氧的贫乏

由于缝隙内贫氧，缝隙内外形成氧浓差电池。缝

隙内金属外表为阳极，缝外自由外表为阴极。

〔2〕金属离子水解、溶液酸化

〔3〕缝隙内溶液pH值下降，到达某个临界值，不锈钢外表钝化膜破坏，转变为活态，缝隙内金属溶解速度大大增加。

〔4〕上述过程反复进行，互相促进，整个腐蚀过程具有自催化特性。;〔1〕金属材料

几乎所有的金属材料都会发生缝隙腐蚀，钝态的金属对缝隙腐蚀最为敏感。

〔2〕环境

几乎所有溶液中都能发生缝隙腐蚀，以含溶解氧的中性氯化物溶液最常见。;点蚀和缝隙腐蚀相同之处：

首先，耐蚀性依赖于钝态的金属材料在含氯化物的溶液中容易发生，造成典型的局部腐蚀。

其次，点蚀和缝隙腐蚀成长阶段的机理都可以用闭塞电池自催化效应说明

;点蚀和缝隙腐蚀不同之处：

点蚀的闭塞区是在腐蚀过程中形成的，闭塞程度较大；而缝隙腐蚀的闭塞区在开始就存在，闭塞程度较小。

点蚀发生需要活性离子(如Cl-离子)，缝隙腐蚀那么不需要，虽然在含Cl-离子的溶液中更容易发生。

点蚀的临界电位Eb较缝隙腐蚀临界电位Eb高，Eb与Erp之间的差值较缝隙腐蚀小(在相同试验条件下测量)，而且在Eb与Erp之间的电位范围内不形成新的点蚀，只是原有的蚀孔继续成长，但在这个电位范围内缝隙腐蚀既可以发生也可以成长。;1.3.电偶腐蚀

机理：两种不同电位金属电极构成的宏观原电池的腐蚀电位低的成为阳极，腐蚀加剧。电位高的为阴极，腐蚀减轻。

发生电偶腐蚀的几种情况

异金属(包括导电的非金属材料，如石墨)部件的组合。

金属镀层。

金属外表的导电性非金属膜。

气流或液流带来的异金属沉积，也会导致电偶腐蚀问题。

减少电偶腐蚀倾向的措施

1、选用电位差小的金属组合

2、防止小阳极、大阴极，减缓腐蚀速率

3、用涂料、垫片等使金属间绝缘

4、采用阴极保护;一些工业金属和合金在海水中的电偶序;1.4晶间腐蚀

奥氏体和铁素体不锈钢特有的一种腐蚀形式

在晶界及附近区域发生选择性腐蚀

主要危害——使金属破碎、强度丧失

;晶间腐蚀指腐蚀主要