有机硫的脱除方法及试验研究2.doc

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Fe—Mo系适用于CO体积分数小于8%,烯烃体积分数小于5%的焦炉气中有机硫的加氢转化过程。

加氢转化法的优点是转化率高,如可以使石油裂化气中的COS体积分数从1×10-3降低到4×10-8,但Co—Mo—Al2O3催化剂价格高,需要在较高操作温度下将COS转化成H2S,再由高温ZnO脱除,易带来流程上的“冷热病”,并且存在一定的副反应。

2??水解转化法

根据方程式如下,在催化剂作用下将COS水解转化成容易脱除的H2S,比加氢转化技术具有更多的优越性,如反应温度低,不消耗氢源,副反应少。因此,COS水解技术成为目前一个十分活跃的研究领域。

国外从20世纪60年代开始研究COS水解催化剂,我国也在70年代后期开始着手开发。研究主要集中于两个相互促进的方面:一方面是水解催化剂的研究与开发;另一方面是反应动力学和反应机理的研究。研究反应动力学和反应机理,不仅给反应器的设计提供理论依据,而且有助于人们研制出活性高、性能好的水解催化剂[5]。?

COS水解技术的关键在于催化剂的研制,COS水解所用的固体催化剂主要有Al2O3基、TiO2基及其混合物,并浸渍一定量碱金属、碱土金属以及过渡金属等。虽然文献中提出了许多催化剂的改进配方,但目前工业应用中还是以Al2O3基催化剂为主。

催化剂的活性和寿命不仅与催化剂的成分、扩散性、孔径分布等有关,而且受反应物组成、反应温度等操作条件的影响。研究发现,COS水解反应速度随催化剂碱性的增加而增大,催化剂活性的增加与所浸渍的离子种类和数量有关。原料气中的SO2、CO2、O2、水蒸气等会与COS在催化剂表面的碱性中心竞争吸附,阻止COS的吸附与水解,另一方面SO2与O2共存时会导致催化剂的硫酸盐化,毒害催化剂的碱性中心,降低活性。

3??有机胺类溶剂吸收法

主要是根据COS与胺类反应的性质,利用醇胺溶液与COS化学反应来实现的。吸收法常用的是利用烷基醇胺法来吸收COS,其水溶液呈碱性,能够吸收酸性气体,工业上用于脱除酸性气体的烷基醇胺主要是:一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、甲基二乙醇胺(MDEA)等。MEA、DEA具有碱性强、与酸气反应迅速、价格相对便宜的优点,但脱硫选择性差、易降解、易腐蚀、能耗高。

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