《质谱定量分析技术》课件.pptVIP

质谱定量分析技术欢迎参加《质谱定量分析技术》课程！本课程将系统介绍质谱定量分析的基本原理、方法学和应用领域。质谱法作为现代分析化学中最为强大的工具之一，在化学、生物学、医药学、环境科学等众多领域扮演着至关重要的角色。

课程概述课程目标掌握质谱定量分析的基本原理和方法，能够独立设计质谱分析实验并正确解读数据，培养分析问题和解决问题的能力。学习内容课程将涵盖质谱基础知识、各类定量分析方法、仪器操作技巧、数据处理与方法验证，以及质谱技术在不同领域的应用实例。预期成果

质谱分析简介1定义质谱分析是一种通过测量气相离子的质量与电荷比（m/z）及其丰度来分析物质组成的分析技术。它能够提供分子量、结构、含量等关键信息，具有高灵敏度、高选择性的特点。2历史发展质谱技术起源于20世纪初，由J.J.汤姆森发明。经过一百多年的发展，从最初的磁偏转质谱仪发展到如今的高分辨、高灵敏度的现代质谱系统，技术不断革新。3在分析化学中的地位

质谱基本原理质量与电荷比（m/z）质谱分析的基础是测量离子的质量与电荷比（m/z）。这一参数是区分不同离子的关键指标，通常情况下，大多数离子带一个电荷，因此m/z值直接反映了离子的质量。离子化过程样品必须首先被转化为气相离子才能被质谱仪分析。这一过程称为离子化，可通过多种技术实现，如电子轰击、电喷雾、激光解吸等，不同的离子化方式适用于不同类型的样品。质量分析质量分析器根据离子的m/z值将它们分离开来。离子在电场或磁场中的运动轨迹取决于其m/z值，利用这一原理可以对不同质量的离子进行分离和检测，获得质谱图。

质谱仪的基本结构进样系统负责将样品导入质谱仪。根据样品性质可分为气体进样、液体进样、固体进样等多种方式。对于复杂样品，常与色谱技术联用，如气相色谱-质谱联用(GC-MS)、液相色谱-质谱联用(LC-MS)。离子源将样品转化为气相离子的装置。根据离子化原理不同，分为电子轰击源(EI)、化学电离源(CI)、电喷雾源(ESI)、基质辅助激光解吸电离源(MALDI)等多种类型。质量分析器根据质荷比分离离子的核心部件。常见的有四极杆、飞行时间(TOF)、离子阱、磁场扇形、轨道阱等多种类型，各有特点和适用范围。检测器将分离后的离子信号转换为电信号，进行记录和处理。常用的有电子倍增器、光电倍增管、法拉第杯等，灵敏度是评价检测器性能的关键指标。

离子化技术I电子轰击(EI)最经典的离子化技术，使用高能电子（通常为70eV）轰击气态分子，使其失去电子形成阳离子。特点是能量高，分子碎片化严重，产生丰富的结构信息，适合结构鉴定。优点：碎片丰富，有标准谱图库可比对；缺点：不易观察到分子离子峰，不适用于热不稳定和高分子量化合物。化学电离(CI)使用试剂气体（如甲烷、氨气等）与电子碰撞产生的一次离子，再与样品分子发生离子-分子反应，形成样品离子。这是一种较软的离子化方式。优点：分子离子峰丰度高，碎片化较少，有利于确定分子量；缺点：结构信息较少，依赖合适的试剂气体，质谱图受试剂气体影响大。

离子化技术II电喷雾电离(ESI)将溶液样品通过带高电压的细管喷出，形成带电液滴，随着溶剂蒸发，带电液滴不断缩小并最终释放出气相离子。特点：极软的离子化方式，几乎不产生碎片；可产生多价离子，适合分析高分子量化合物；与液相色谱兼容性好，是LC-MS的主要接口。大气压化学电离(APCI)样品溶液经雾化后，在电晕放电区域发生化学电离反应，形成样品离子。工作在大气压下，是一种中等硬度的离子化技术。特点：适用于中等极性和低极性化合物；对溶剂兼容性好；离子化效率高，灵敏度好；与ESI互补，扩展了LC-MS的应用范围。

离子化技术III基质辅助激光解吸电离(MALDI)将样品与基质混合，干燥后用激光脉冲照射，使样品与基质共同解吸并电离。基质在此过程中吸收激光能量并将能量传递给样品分子，同时促进样品的电离。特点：极软的电离方式，几乎不产生碎片；主要产生单价离子；耐受样品中的盐和缓冲液；适合分析蛋白质、多肽、多糖等生物大分子。快原子轰击(FAB)用高能原子束（如氩、氙）轰击溶于基质中的样品，使样品脱附并电离。基质通常为甘油、硫代甘油等黏稠液体，有助于样品持续从表面释放。特点：适用于极性和热不稳定化合物；能产生分子离子和碎片离子；可进行正负离子检测；虽已被新技术部分替代，但在某些特定应用中仍有价值。

质量分析器类型I四极杆质量分析器由四根平行的金属杆构成，通过调节直流电压和射频交流电压，使特定m/z的离子能够通过四极杆。其原理是利用离子在交变电场中的稳定轨迹进行质量分离。优点：结构简单，成本低，扫描速度快，线性范围广，分辨率适中，稳定性好，易于维护，是最常用的分析器类型。缺点：分辨率有限，通常不超过单位分辨率（FWHM≤0.7）；质量范围通常不超过4000Da。飞行时间质量