天然药用高分子材料及其衍生物.pptxVIP

Chapter3天然药用高分子材料及其衍生物3.2多糖类天然药用高分子3.3蛋白质类天然药用高分子本章内容3.1概述

1天然药用高分子材料的定义自然界存在的可供药物制剂作辅料的高分子化合物衍生物：物理、化学、生物改性加工产物2结构破坏3分子切断重排氧化引入取代基4植物、动物、藻类3.1概述

01天然药用高分子材料的分类02化学组成：多糖类、蛋白质类、其它03原料来源：淀粉、纤维素、甲壳素及其衍生物04加工制备：天然、生物发酵酶催化、衍生物

三天然药用高分子的特点共性：无毒、应用安全、性能稳定、成膜性好、生物相容性好、价格低廉－传统制剂特殊：现代剂型和给药系统缓控释制剂、纳米药物制剂、靶向给药系统和透皮治疗系统

关于多糖1定义：多个单糖分子脱水、缩合苷键连接2均多糖：一种糖基聚合而成－淀粉、纤维素、甲壳素3中性多糖4杂多糖：两种或两种以上糖基聚合而成－果胶、海藻酸5酸性多糖6特点：分子量大、无定性粉末或结晶，苷键可水解，无甜味，有旋光性，无变旋现象73.2多糖类天然药用高分子

淀粉结构直链淀粉－10％－20％－胶淀粉（2)支链淀粉－80％－90％－糖淀粉结构单元：D－吡喃型葡萄糖基

直链淀粉Ｄ－葡萄糖以?－１，４－苷键聚合而成的线性聚合物；平均聚合度为800－3000；相对分子质量约为128000－480000空间结构：分子内氢键作用链卷曲－右手螺旋形，6个葡萄糖形成一个螺旋直链淀粉在玉米、马铃薯等的淀粉中的含量约占２０－３０％。能溶于热水而不成糊状，相对分子质量比支链淀粉小。是在直链上有少数支链；每隔15个单元分支

葡萄糖单位?－１，４－苷键

1?-1,4-苷键2?-1,6苷键3?-1,4-苷键4直链淀粉的成键特征5支链淀粉的成键特征

结构特点：支链淀粉用麦芽糖酶催化水解，生成（＋）－麦芽糖，说明支链淀粉的结构与直链淀由粉是类似的，是?－１，４－苷键聚合而成的。支链淀粉是由大约２０个Ｄ－葡萄糖单体用?－１，４－苷键连结起来的许多短链组成的，短链连结处是用?－１，６－苷键互相连结起来的。平均分子量：1×10－5×100102支链淀粉

淀粉粒超大分子结构模型01环层结构02局部结晶网状结构03骨架：支链分子04包含分布：直链分子05结晶区：25％－50％06无定形区：其余07

01性质02一般物理性质03白色结晶粉末，球状或多角形04分散于水，pH＝5.5-6.5接触角＝80.5-8505不溶于水、乙醇、乙醚，有一定的吸湿性－氢键06自由水和结合水－不能被微生物利用07结晶相和无定形相

无定形相吸水膨胀－水化热含水16%-21%水化热为00－40℃吸水可逆膨胀，继续加热，微晶融化，溶胀，糊化60－80℃直－支脱离（离心分离）树枝状立体网络结构溶胀颗粒胶体淀粉脱水干燥粉碎冷水溶解热水不溶加热140－150℃－冷却凝胶结晶

0102淀粉糊化定义：直－支不分离，过量水，60－80℃，颗粒可逆吸水膨胀，至某一温度时，整个颗粒突然大量膨化、破裂，晶体结构消失，变成粘稠的糊，停止搅拌立即下沉本质：水分子进入淀粉粒中，结晶相和无定形相的淀粉分子之间的氢键断裂，破坏了缔合状态，分散在水中成为亲水性胶体直链淀粉比例大，糊化困难糊化温度

淀粉回生（老化、凝沉）－β淀粉0－4℃定义：淀粉糊或稀溶液在低温静置一定时间，变成不透明的凝胶或析出沉淀本质：温度降低，糊化淀粉分子运动速度减慢，直－支平行排列，互相靠拢－氢键－混合三维网状微晶束，与水亲和力降低低浓度－沉淀高浓度－氢键作用，分子自动排序－致密三维网状凝胶体

（2）水解反应酸催化水解（稀硝酸）：淀粉糊精低聚糖麦芽糖葡萄糖酶催化水解（αβ葡萄糖淀粉酶、脱支酶）种类类型作用部位水解产物α－淀粉酶内切型酶链内部α－1－4苷键麦芽、葡萄糖及糊精β－淀粉酶外切型酶链端相隔α－1－4苷键麦芽糖葡萄糖淀粉酶外切型酶链端α－1－4，6苷键β－葡萄糖脱支酶内切型酶支链α－1－6苷键－

显色原理：淀粉和糊精分子都具有螺旋结构，每6个葡萄糖基组成的螺旋内径与（I2.I-)直径大小匹配，当与碘试液作用时，（I2.I-)进入螺旋通道，形成有色包结物.螺旋结构长，包结的（I2.I-)多，颜色加深直链－兰色支链－紫红加热－螺旋圈伸展成线性－颜色褪去冷却－螺旋结构恢复－颜色重现

2淀粉改性（1)糊化－可溶α－淀粉（2）预胶化－部分α化预胶化淀粉：可压性淀粉淀粉经化学或物理改性，在有水存在下，淀粉粒全部或部分破坏.部分直链淀粉和支链淀粉从淀粉粒中游离出来条件：强力压缩后解压或加热其水混悬液预胶化淀粉系无定形粉末，通常含5％游离态直链淀粉，15％游离态支链淀粉和80％非游离态淀粉