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电化学分析习题答案

选择题

1.下列哪种电极不属于指示电极（）

A.玻璃电极

B.银氯化银电极

C.铂电极

D.离子选择性电极

答案：B。指示电极是对溶液中参与半反应的离子的活度或不同氧化态的离子的活度能产生能斯特响应的电极。玻璃电极常用于测定溶液pH，是氢离子指示电极；铂电极可作为氧化还原指示电极；离子选择性电极能对特定离子有选择性响应。而银氯化银电极是常用的参比电极，不是指示电极。

2.电位分析法中，作为参比电极，其电位应（）

A.随溶液中被测离子活度的变化而变化

B.与温度无关

C.固定不变

D.符合能斯特方程

答案：C。参比电极的作用是提供一个稳定的电位，在测量过程中其电位不随溶液中被测离子活度的变化而变化，保持固定不变。它的电位也会受温度影响，不一定完全符合能斯特方程描述的电极电位与离子活度的关系，因为它不是用于指示被测离子活度的。

3.在极谱分析中，加入支持电解质的目的是（）

A.消除迁移电流

B.消除残余电流

C.消除极谱极大

D.增加溶液导电性

答案：A。迁移电流是由于静电引力使离子迁移到电极表面所产生的电流，会干扰极谱分析。加入支持电解质可以提供大量的离子，这些离子会承担溶液中的导电任务，从而消除被测离子因静电引力产生的迁移，消除迁移电流。增加溶液导电性不是加入支持电解质的主要目的；残余电流是由微量杂质和电容电流等引起的，不能通过加入支持电解质消除；消除极谱极大通常使用表面活性剂等物质。

4.下列电化学分析方法中，属于电解分析法的是（）

A.电位分析法

B.伏安分析法

C.库仑分析法

D.极谱分析法

答案：C。电解分析法是通过称量在电极上析出物质的质量来进行分析的方法。库仑分析法是基于电解过程中，测量被测物质在电极上发生定量化学反应所消耗的电荷量，进而确定物质含量，属于电解分析法的一种。电位分析法是通过测量电极电位来确定离子活度；伏安分析法和极谱分析法主要是研究电流电位关系来进行分析。

填空题

1.电位分析法中，常用的参比电极有______和______。

答案：饱和甘汞电极；银氯化银电极。饱和甘汞电极由汞、甘汞和氯化钾溶液组成，电极电位稳定，是常用的参比电极之一；银氯化银电极由银、氯化银和含氯离子的溶液组成，也具有稳定的电位，在很多电位分析实验中广泛应用。

2.极谱分析中，极限扩散电流与______成正比，这是极谱定量分析的基础。

答案：被测物质的浓度。根据极谱分析的基本原理，在一定条件下，极限扩散电流与被测物质在溶液中的浓度呈线性关系，通过测量极限扩散电流的大小可以确定被测物质的浓度。

3.电化学电池由______和______组成，可分为______和______两类。

答案：两个电极；电解质溶液；原电池；电解池。电化学电池是实现化学能与电能相互转换的装置，由两个电极插入电解质溶液中构成。原电池是将化学能转化为电能的装置，如常见的干电池；电解池是将电能转化为化学能的装置，如电解水的装置。

4.循环伏安法中，峰电流与______、______、______等因素有关。

答案：电极反应的电子转移数；电极面积；被测物质的浓度。循环伏安法是一种常用的电化学研究方法，峰电流的大小与电极反应中电子转移的数目、电极的有效面积以及被测物质在溶液中的浓度等因素相关。其具体关系可通过相应的电化学理论公式来描述。

判断题

1.电位分析法中，指示电极的电位只与被测离子的活度有关。（）

答案：错误。指示电极的电位与被测离子的活度有关，但也会受到其他因素的影响，如温度、溶液的离子强度、共存离子等。例如温度会影响能斯特方程中的参数，从而影响电极电位；共存离子可能会与被测离子发生化学反应，改变被测离子的有效活度，进而影响指示电极的电位。

2.极谱分析中，残余电流是由电极反应产生的。（）

答案：错误。残余电流主要由两部分组成，一部分是微量杂质的还原所产生的电流，另一部分是电容电流。电容电流是由于电极与溶液界面形成双电层，在电压变化时双电层充电或放电所产生的电流，并非由电极反应产生。

3.库仑分析法要求电极反应必须具有100%的电流效率。（）

答案：正确。库仑分析法是通过测量电解过程中消耗的电荷量来确定物质的含量，依据法拉第定律，只有当电极反应具有100%的电流效率，即通过电极的电流全部用于被测物质的电极反应时，才能准确地根据电荷量计算出被测物质的量。如果存在副反应消耗电流，会导致测量结果不准确。

4.离子选择性电极的选择性系数越大，说明该电极对被测离子的选择性越好。（）

答案：错误。离子选择性电极的选择性系数表示电极对干扰离子和被测离子的响应能力之比。选择性系数越小，说明电极对干扰离子的响应越小，对被测离子的选择性越好；