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盐湖提锂技术之——电化学脱嵌法介绍
锂材料的产品链:
电化学脱嵌法提锂制备电池级碳酸锂流程:
1.何为“电化学脱嵌”
电化学脱嵌概念出于锂离子电池工作原理,是指锂离子在电极的不断充电放电过程中从
电极中嵌入脱出的过程。
锂离子电池是指以锂离子嵌入化合物为正极材料电池的总称。
锂离子电池的充放电过程,就是锂离子的嵌入和脱嵌过程。在锂离子的嵌入和脱嵌过程
中,同时伴随着与锂离子等当量电子的嵌入和脱嵌。
对电池进行充电时,电池的正极上聚附的锂离子通过电解液运动到负极。作为负极的碳
材料呈层状结构,有很多微孔,到达负极的锂离子就嵌入到碳层的微孔中,嵌入的锂离子越
多,充电容量越高。
对电池进行放电时,嵌入在负极碳层中的锂离子脱离负极进入溶液的过程被称作脱嵌。
注:金属冶炼用的电解槽和电池的极板有正负极、阴阳极之分。为防止混淆二者,需要将两
者进行区分。
电池:是放电过程,通常用正极cathod、负极anode标记。实际上是物理上的定义。
电子从负极流向正极,电流从正极流向负极。即失去电子的电极是负极,发生氧化反应;得
到电子的电极是正极,发生还原反应。
电解池:是充电过程,通常用阴极cathod、阳极anode标记。获得电子的电极为阴
极,失去电子的电极为阳极。电解过程中,阴阳极与外电源相连,电解池中与电源正极连
接的是阳极,负极连接的是阴极。
2.锂离子的脱嵌如何发生
在电化学中,得电子的电极为阴极,失电子的电极为阳极。即在原电池中,正极可视为
阴极,负极可视为阳极;
在电解池中,与外电源负极一侧相连的视为阴极,与外电源正极一侧相连的视为阳极。
本质上来讲,阴极与阳极是相对而言的,阴极发生的是得电子的还原反应,阳极发生的是失
电子的氧化反应。
以钴酸锂/石墨电极为例,下图是其电极反应示意图,从中可以看出,锂离子电池正常
充电或者放电的过程中,脱嵌均发生在失电子侧(阳极),储存在电极中的锂离子通过脱嵌
的方式得以从电极中释放进入溶液中。
3.如何应用于盐湖提锂
电化学脱嵌来进行盐湖提锂是目前盐湖提锂领域的一个新型开创性方法,目前主要由中
南锂业进行脱锂应用。中南锂业是上海郸华科技发展有限公司与中南大学合作成立的专门推
广“电化学脱嵌法盐湖提锂”这一专利技术的平台公司。2017年12月成立于江苏溧阳并在
长沙设立产业化中试基地。
中南锂业采用电化学脱嵌进行盐湖提锂的应用思路是:在卤水溶液中利用锂电池脱嵌的
反向工作原理,将溶液中的锂离子嵌在阴极材料中再进行后续处理,采用对锂离子具有“记
忆效应”进行脱锂,电池正极材料为电极材料,盐湖卤水为阴极电解液,不含镁的支持电解
质为阳极电解液,从而组成的一个“富锂态吸附材料│支持电解质│阴离子膜│卤水│嵌锂
态吸附材料”的电化学脱嵌体系。
在电解过程中,阴极得电子发生还原反应,使得盐湖卤水中锂离子嵌入阴极材料中,进
而实现分离,再通过后续的处理分离操作,最终实现高效提锂的效果。
4.电化学脱嵌提锂的实际应用
在具体的电极材料选择方面,该公司采用了目前已经研究的比较成熟的磷酸铁锂正极体
系,以磷酸铁锂作为阴极脱嵌材料。
脱嵌流程中通过调整外电路电压来使的磷酸铁结构中的三价铁被还原为二价铁,锂离子
很容易进入磷酸铁的晶格生成磷酸铁锂,即完成了嵌入过程,在嵌入后便可以对其他离子进
行处理分离。
在脱出过程中,生成的磷酸铁锂在支持电解质溶液中,调整体系电势再使电极材料中的
二价铁氧化为三价铁,并使锂离子进入溶液,实现锂离子的脱嵌过程,同时磷酸铁锂也可以
重新转化为磷酸铁重复使用,实现锂离子与其他离子的分离。
该技术可以通过小额投资,前端工艺植入,在不影响钾肥产品的基础上,提高综合回收
率,缩短生产周期,大幅提升锂盐产能,突破老卤产能的限制。
经中国有色金属工业协会组织的专家委员会鉴定,与传统技术相比,该技术能够有效处
理高镁锂比的盐湖卤水、提高了30%-50%的锂综合回收率、扩展了可处理的卤水品位;操作
简单环保、提锂装置模块化、智能化,可组建不同规模的生产线,快速投产。
需要指出的是,该方法对电力设备以及装置搭建要求较高。
5.新型的电化学脱嵌法盐湖提锂脱嵌槽
目前中南锂业对电化学脱嵌技术的研究与改进仍在继续,近期该团队又基于之前的工作
提出了采用新型的电化学脱嵌法盐湖提锂脱嵌槽并申请专利,其槽体结构图如下图所示。
新型脱嵌槽中,两个端板和多个阴阳脱嵌槽
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